石河子大学化学化工学院分析化学教案 (2②)共存离子效应 如果溶液中除了金属离子M以外，还存在着起干扰作用的金属离子N,则N也要与Y配位生成配合 物NY,使EDTA参与主反应的能力降低，这种因干扰离子而引起的副反应叫干扰离子效应或共存离子效 应。 从主反应和副反应式可看出：酸效应的影响可以降低Y参加主反应的能力，同样，干扰离子N的影 响也会降低Y参与主反应的能力。此时，假设未与M配位的Y的总浓度为C￥。则 Cy=YH+HY+IHYI+IHYI+IHYHIHsYHIH YHINYI 如果只考虑酸效应的影响，则 Cy (H)=[Y]+[HY]+[H:Y}+[HYH+[H.Y]-[HY]+H.Y] 如果只考虑干扰离子的影响，则 Cy (N)=[Y]+[NY] Cy=CY +Cy (N2-Y] 等式两端同除以Y,则 1 atay-1 1-1 上式反骏T和子因素对Y的影响。 上式中，可由下两式求得6Y(H)和6Y(N): KK.K m旧rf+旧fK++KK.K IY] Y M iwCm+yM+KnN网i+KN 如果干扰离子有多种，也可同法导出： 1 1 -++(1-p) 2.金属离子M的副反应及副反应系数 (1)M的络合效应与络合效应系数 M与Y的配位反应是主反应，如果溶液中还存在另一配位剂L,它也能与M形成逐级配合物，使主 反应受到影响。这种因辅助配位剂L而引起的副反应，叫做配位效应。 如果用C代表未被EDTA配位的M的总浓度. CN=[M]+[ML]+[ML2]+.+[MLa] =IMI+BI[MIIL1+B-IMI[L12+ +[MIILI =M(1+B+B+ +BP) CM1+,叫+B,叫+.+B.叫 1 故配位效应系粉 UL. -=1+B,叫+B,叫++B.I叫 如果辅助配位剂有多种，则可按继同法导出： 总副反应系数： OM= 11 +。1++-p)(注：p为总的影响因素的数目)石河子大学化学化工学院-分析化学教案 9 ⑵ 共存离子效应 如果溶液中除了金属离子 M 以外，还存在着起干扰作用的金属离子 N，则 N 也要与 Y 配位生成配合 物 NY，使 EDTA 参与主反应的能力降低，这种因干扰离子而引起的副反应叫干扰离子效应或共存离子效 应。 从主反应和副反应式可看出：酸效应的影响可以降低 Y 参加主反应的能力，同样，干扰离子 N 的影 响也会降低 Y 参与主反应的能力。此时，假设未与 M 配位的 Y 的总浓度为 CY。则 CY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+[H4Y]+[H5Y]+[H6Y]+[NY] 如果只考虑酸效应的影响，则 CY（H）=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+[H4Y]+[H5Y]+[H6Y] 如果只考虑干扰离子的影响，则 CY（N）=[Y]+[NY] ∴ CY=CY（H）+CY（N）-[Y] 等式两端同除以[Y]，则 即 αY =αY（H）+αY（N）-1 或 上式反映了酸度和干扰离子两种因素对 Y 的影响。 上式中，可由下两式求得δY（H）和δY（N）： 如果干扰离子有多种，也可同法导出： 2. 金属离子 M 的副反应及副反应系数 ⑴ M 的络合效应与络合效应系数 M 与 Y 的配位反应是主反应，如果溶液中还存在另一配位剂 L，它也能与 M 形成逐级配合物，使主 反应受到影响。这种因辅助配位剂 L 而引起的副反应，叫做配位效应。 如果用 CM代表未被 EDTA 配位的 M 的总浓度, ∵ CM=[M]+[ML]+[ML2]+.+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+.+βn[M][L]n =[M]（1+β1[L]+β2[L]2+.+βn[L]n ) ∴ 故 配位效应系数: 如果辅助配位剂有多种，则可按上述同法导出： 总副反应系数： （注：p 为总的影响因素的数目） 1 δ 1 δ 1 δ 1 Y Y(H) Y(N) = + − 1 1 2 6 1 2 6 a a a a 6 5 a a a Y(H) [H ] [H ] K K K K K K K δ    + + + = + + 1 K [N] 1 [Y] K [N][Y] [Y] [Y] [NY] [Y] C [Y] δ Y(N) NY NY Y(N) + = + = + = = (1 p) δ 1 δ 1 δ 1 δ 1 α Y Y(H) Y(N) Y(Q) Y = = + + ++ − n n 2 M 1 2 M(L) 1 β [L] β [L] β [L] 1 C [M] δ + + + + = =  n n 2 1 2 M(L) M(L) 1 β [L] β [L] β [L] δ 1 α = = + + ++ (1 p) δ 1 δ 1 δ 1 δ 1 α M M(L) M(A) M(B) M = = + + ++ −