石河子大学化学化工学院分析化学教案 (②)金属离子的水解效应和水解效应系数 金属离子M的副反应除了辅助配位剂L的影响外，还有水解效应，即OH也要与M发生副反应。 OH及L的总的影响情况可同法导出” aMom =1+B[OH-]+B2[OH-+.+B[OH-]" a1=aD+aMo-1≈au+awon 3.络合物MY的副反应及副反应系数aY 酸式络合物或碱式络合物对MY影响很小，故可不作考虑。 二、络合物的条件形成常数和绝对形成常数 对于M+Y一MY这样一个配位反应，如果溶液中没有副反应发生，则络合物的形成常数可 用下式表示： Ka-M网 IMYI ① 当有酸度、其它配位剂影响时， 6,=m - [MF6M·CM: [MYF6MY·C 将Yy、M及MY]代入①式 Kin -Kon 上式左方可以以一个新常数来表示（即用K'表示），这个新常数就叫做表观形成常数或条件形成常数 6C Kw③Cn6,-C) lgKin =lgKsn +lgos+lgoy-lgosn lgKan =lgKsn -pos -poy-lgosn 在多数情况下，配合物MY所产生的酸式配合物MHY和MOHY可以忽略（即6v=1),故上式简化为： =lgK yn-pom-poy §6-4EDTA滴定曲线 一、滴定曲线的绘制 (口金属离子不与辅助配位剂作用的情况 ,Cy mol/L的EDTA滴定CmoL的金属离子M,用去EDTA Vy ml,金属离子M的体积为 Vy mL, 属离子的浓度可计算如下： 1 滴定前 [M]-CM mol/L 2.滴定开始至计量点前 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 10 ⑵ 金属离子的水解效应和水解效应系数 金属离子 M 的副反应除了辅助配位剂 L 的影响外，还有水解效应，即 OH-也要与 M 发生副反应。 OH -及 L 的总的影响情况可同法导出” 3. 络合物 MY 的副反应及副反应系数αMY 酸式络合物或碱式络合物对 MY 影响很小，故可不作考虑。 二、络合物的条件形成常数和绝对形成常数 对于 M + Y MY 这样一个配位反应，如果溶液中没有副反应发生，则络合物的形成常数可 用下式表示： ① 当有酸度、其它配位剂影响时， [Y]=δY·CY ； [M]=δM·CM ； [MY]=δMY·CMY 将[Y]、[M]及[MY]代入①式 上式左方可以以一个新常数来表示（即用 KMY′表示），这个新常数就叫做表观形成常数或条件形成常数 在多数情况下，配合物 MY 所产生的酸式配合物 MHY 和 M(OH)Y 可以忽略（即δMY=1），故上式简化为： §6-4 EDTA 滴定曲线 一、滴定曲线的绘制 ㈠ 金属离子不与辅助配位剂作用的情况 如果以 CY mol/L 的 EDTA 滴定 CM mol/L 的金属离子 M，用去 EDTA VY mL，金属离子 M 的体积为 VM mL，则溶液中游离金属离子的浓度可计算如下： 1. 滴定前 [M]=CM mol/L 2. 滴定开始至计量点前 n n 2 M(OH) 1 2 α 1 β [OH ] β [OH ] β [OH ] − − − = + + ++ αM = αM(L) + αM(OH) −1  αM(L) + αM(OH) [M][Y] [MY] KMY = Y Y C [Y] δ = M M C [M] δ = MY MY C [MY] δ = (δ C )(δ C ) δ C K M M Y Y MY MY MY    = M Y MY MY M Y MY C C C δ δ δ K  =   MY M Y MY ' MY δ δ δ K K  =  MY M Y MY ' MY lgK = lgK + lgδ + lgδ −lgδ MY M Y MY ' MY lgK = lgK −pδ −pδ −lgδ MY M Y ' lgK MY = lgK −pδ −pδ