石河子大学化学化工学院分析化学教案 3.计量点时 K删 K品 C Mh-VKin pM,-nC+kn） 4.计量点后 IMI-CaVy-CmA VA IMYI [MY VM+VEDTA [MI-Kn -Kin-[Ys [MI-Kon 1V]as 口金属离子与辅助配位剂起配位作用的情况 整个滴定过程中要考虑配位效应的影响。 1.滴定前 [MI [M]=5ML).CM 2.滴定开始到计量点前 [M=6ML·C CI=CuVu-Cy Vy ) Vy+Vy 3.计量点时 Ka品 C cve [MLp =5MLC 4.计量点后 CY-CyVy-CuVu Vu+Vy IMy=MMp≈CW k器 GEK [M]=5MLCM 例：以0.01000mol/LEDTA溶液滴定20.00mL0.01000mol/LCa2*溶液(1gKcY=10.96),计算在pH=12 时，滴定过程中溶液pCa的变化。 解：pl=12时，EDTA在溶液中主要存在形式是Y+,即Y+=0.01000moL ①滴定前 [Ca2]=Cc=0.01000molL pCa =-Ig[Ca2]=2.0 ②滴定开始到计量点前 设加入19.98 mLEDTA溶液石河子大学化学化工学院-分析化学教案 11 3. 计量点时 4. 计量点后 ㈡ 金属离子与辅助配位剂起配位作用的情况 整个滴定过程中要考虑配位效应的影响。 1. 滴定前 2. 滴定开始到计量点前 [M]=δM（L）·CM T （ ） 3. 计量点时 4. 计量点后 例：以 0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定 20.00mL 0.01000 mol/L Ca2+溶液（lgKCaY=10.96），计算在 pH=12 时，滴定过程中溶液 pCa 的变化。 解：pH=12 时，EDTA 在溶液中主要存在形式是 Y4-，即[Y4- ]=0.01000 mol/L ① 滴定前 [Ca2+]=CCa=0.01000mol/L ∴ pCa = - lg[Ca2+]=2.0 ②滴定开始到计量点前 设加入 19.98mL EDTA 溶液 M EDTA M M EDTA EDTA V V C V C V [M] + − = 2 sp sp ' M MY [M] C K = ' MY sp M sp K C [M] = (pC lgK ) 2 1 pM ' MY sp sp = M + [M][Y] [MY] K ' MY = 过量 K [Y]过量 [MY] K [Y] [MY] [M] ' MY sp ' MY  =  = K [Y]过量 C [M] ' MY sp M  = M M(L) C [M] δ = [M] = δM(L) CM M Y T M M Y Y M V V C V C V C + − = T 2 M sp M T Y T M sp M T Y T M ' sp MY (C ) C C C C C C [MY] K =  =  = ' MY sp T M M K C C = T [M]sp = δM(L) CM M Y T Y Y M M Y V V C V C V C + − = sp [MY] =[MY]sp  CM T Y T M ' sp MY C C [MY] K  = T Y ' MY sp M T Y ' MY T M K C C K C [MY] C  =  = T [M]= δM(L) CM