石河子大学化学化工学院分析化学教案 一、副反应系数 1,络合剂Y的副反应及副反应系数 (I)EDTA的酸效应与酸效应系数aY H EDTA在溶液中有7种存在型体 如果用CY代表未与M配位的EDTA的总浓度，则 Cy=HY+HsY+HY+H3Y+H2Y+HY+Y] 考虑酸效应的影响，Y的分布分数应为： [ 6Ho+H,]+H,+H+H,]+]+☑ KaKa.Ka 6勤H*门+[H*门K。++KaKa.K2 61+H+AH”+AHT+R,HT+A,H+H了 P.346表4不同pH值时，EDTA的酸效应系数1ga￥I 出 pH 1g0 pH 1gov() 0.0 2364 3.8 885 7.4 288 04 2132 40 844 78 247 03 1908 44 764 80 227 10 1801 48 684 84 187 14 1602 5.0 6.45 88 148 1427 54 569 90 128 20 135 58 498 93 083 24 1219 6.0 465 100 0.45 28 1100 64 406 110 007 30 1060 68 355 120 001 34 9.70 7.0 332 130 000 酸效应系数的大小说明什么问题？ 配合物的稳定常数是否反映实际情况 小结：a.酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小： b,aY的数值大，表示酸效应引起的副反应严重： c.通常aYH>L, [Y'J>[Y]:当aY田=1时，表示总浓度Y']=Y]: d.酸效应系数=1/分布系数 Y(H EDTA与金属离 子形成配合物的稳定常数由于酸效应的影响，不能反映不同pH条件下的实际情况 因而需要引入条件稳定常数。 求得了分布分数值，就可求得酸效应系数，从而可以判断酸度对主反应的影响程度。 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 8 一、副反应系数 1. 络合剂 Y 的副反应及副反应系数 ⑴ EDTA 的酸效应与酸效应系数αY（H） EDTA 在溶液中有 7 种存在型体。如果用 CY 代表未与 M 配位的 EDTA 的总浓度，则 CY=[H6Y]+[H5Y]+[H4Y]+[H3Y]+[H2Y]+[HY]+[Y] 考虑酸效应的影响，Y 的分布分数应为： 酸效应系数的大小说明什么问题？ 配合物的稳定常数是否反映实际情况？ 小结：ａ. 酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液 pH 增大而减小； ｂ. αY(H)的数值大，表示酸效应引起的副反应严重； ｃ. 通常αY(H) >1, [Y′] > [Y]；当αY(H) = 1 时，表示总浓度[Y′] = [Y]； ｄ. 酸效应系数 = 1 / 分布系数。 αY(H) = 1 /δ EDTA 与金属离子形成配合物的稳定常数由于酸效应的影响，不能反映不同 pH 条件下的实际情况， 因而需要引入条件稳定常数。 求得了分布分数值，就可求得酸效应系数，从而可以判断酸度对主反应的影响程度