河南师范大学 (1)Cy:Cw越大，pM'突跃就越大，反之，pM"越小： (2)KM'越大，pM突跃就越大，反之，pM越小： A.Kn越大，Kn'越大，pM'突跃就越大：B.pH越小，aym越大，Kw'越小，使pM突 跃变小：C.如缓冲剂或辅助络合剂与金属离子络合时，当缓冲剂浓度增大时，a增大， Kw'减小，pM'突越减小。 3.5.2终点误差一林邦终点误差公式 络合黄定终点误老公式与酸装资定的类写-L,-WL<10% 化学计量点后溶液中Y来源于MY的电离(=M])和过量的滴定剂，因此[Y)ep[r]ep等于 过量的滴定剂浓度。由于[Yr]ep[M们ep通常不直观易得，有必要对上式进行整理。(1)设 滴定终点(ep)与化学计量点(sp)的M值之差为△pM,pYr值之差为△pY pM'=pMm-pMp,[Mln=[Mlp10pr,同理：[Yln=[Yln10pr(2) [MY][MY] 近似认为术w(Spf'r(ep.mepa们sp则Wl.Y,M,IYL [M"1.[Y'] [MT[Y 2,取负对数得：pM-pMp=pY0-pY0pM'=-pr au1-m-图 E-1,0“-W1o“x1w% 层o CM [rL=[0 -x100% [M1n=[M110-r PMin pMe pYe -pYp -10"-10 一×100% △pM'-pY' √KwcY河南师范大学 （1） Mc ： Mc 越大, pM '突跃就越大,反之, pM '越小； ' （2） KMY 越大, pM '突跃就越大,反之, pM '越小； A. KMY 越大, ' KMY 越大, pM '突跃就越大；B. pH 越小, Y(H) a 越大, ' KMY 越小,使 pM '突 跃变小；C.如缓冲剂或辅助络合剂与金属离子络合时，当缓冲剂浓度增大时，a M(L) 增大， ' KMY 减小， pM '突 减小。 越 3.5.2 终点误差－林邦终点误差公式 络合滴定终点误差公式与酸碱滴定的类似 [ ] [ ] 100% ep ep t sp Mc 学计量点后溶液中 Y 来源于 MY 的电离（=[M′]）和过量的滴定剂，因此[Y′]ep-[ p 等于 由于[Y′]ep、[ Y M E ′ ′ − = × 化 M′]e 过量的滴定剂浓度。 M′]ep 通常不直观易得，有必要对上式进行整理。（1）设 pM′值之差为 ΔpM′，pY′值之差为 ΔpY′ Δ= − ， 滴定终点（ep）与化学计量点（sp）的 ep sp pM pM pM ′ ′ ′ [ ] [ ] 10 pM M M ep sp −Δ ′ ′ ′ = ⋅ ，同理：[ ] [ ] 10 pY ep sp Y Y −Δ ′ ′ ′ = ⋅ （2） 近似认为 K′ ≈K ′MY [MY] ≈[MY] [ ] [ ] MY（sp） （ep）， ep sp 则 [ ][ ] [ ][ ] sp ep MY MY sp sp ep ep MY MY = ′ ′ ′′ [ ， ] [ ] [ ] [ ] ep sp sp ep M Y ′ ′ = ，取负对数得： pM pM pY pY pM pY ep sp sp ep ′ − ′ ′′ ′ ′ = − Δ = −Δ M Y ′ ′ s （3）化学计量点时 [ ] [ ] p M sp sp MY c M Y K ′ ′ = = ′ [ ] [ ] ( ) 10 10 pM pM pM Y M ′ ′ 100% 10 10 100% 10 10 100% pM sp sp t sp M sp M MY sp sp MY M E c c K c K c pM pM M Δ ′ Δ ′ − Δ Δ Δ ′ ′ = × − ′ = × − = × ′ Δ − − ′ ′ − [ ] [ ] [] [] 10 10 pY ep sp pM ep sp ep sp sp ep Y Y M M pM pM pY pY pM pY − Δ ′ −Δ ′ ′ ′ = ⋅ ′ ′ = ⋅ ′ − =− ′ ′ Δ = −Δ ′ ′ ′ 7