河南师范大学 3.5.3准确滴定判别式 要判断某金属离子能否用EDTA准确滴定（终点误差Et≤40.1%），需满足 E=10"r-10 指示剂的变色点与计最点完全一致，仍有 -×100%≤0.1% 可能造成±0.20.5pM'单位的不确定性 VKinch ApWr=0.2,有c7Kw210,lg(cWKw)26-Et≤H0.1%l 准确滴定判别式 1gcKn）25-Et≤±0.3% 3.5.4分别滴定判别式 如果M、N两种金属离子，>，在化学计量点的分析浓度分别为C况、c,要准确 滴定M而不受N干扰的条件是（误差为0.3%：△pM'=0.2): lg(Knc)-lg(KycP）≥5公式推导思路：根据所给条件， 由林邦误差公式求出金属离子M准确滴定的条件为lg(C罗KM)≥5，把金属离子N与Y的 反应看成是主反应MY=Y的副反应，将相应的关系代入准确滴定的条件中即可整理得 3.6络合滴定中酸度的控制 为什么要控制酸度？ 1.络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围： 2.滴定剂DTA存在酸效应： 3.金属离子与0会发生剧反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。 通常采用酸碱缓冲溶液控制络合滴定的H值。 3.6.1单一离子络合滴定的适宜酸度范围 1.为什么要控制最高酸度？酸度太高，Y的酸效应太大，条件稳定常数较小，p突跃小 终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。 最高酸度为多少？ =10r-10-y -×100% Kw的最小值 VKinc (gKw）=lgKn-lgam (（gam）=lgKn-IgKin查表 <例15>2.为什么要控制最低酸度？大多金属离子，在酸度过低的情况下易发生水解甚至形 成M血(OD沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴定过程中需控制一个最低酸度。 最低酸度为多少？最低酸度是防止生成沉淀M(O州沉淀，可由溶度积求得 [OHT[M]KMOM) Kpwod [OH15 河南师范大学 3.5.3 准确滴定判别式 要判断某金属离子能否用 EDTA 准确滴定（终点误差 Et ≤±0.1%），需满足 10 10 100% 0.1% pM pM t sp MY M E K c Δ ′ Δ ′ − − = × ′ ≤ ΔpM′=0.2，有 ，6 10 sp M MY c K′ ≥ lg 6-Et 0.1% ( ) sp M MY c K′ ≥ ≤± lg 5-Et 0.3% ( ) sp M MY c K′ ≥ ≤± 3.5.4 分别滴定判别式 M、N 两种金属离子，KMY＞K 如果 NY ，在化学计量点的分析浓度分别为 sp Mc 、 sp Nc ，要准确 滴定 M 而不受 N 干扰的条件是（误差为 0.3%；ΔpM ′ =0.2）： lg lg ( ) ( ) 5 N c M sp sp Kc K MY − NY ≥ 公式推导思路：根据所给条件， 由林邦误差公式求出金属离子 M 准确滴定的条件为lg(c KM MY ) ,把金属离子 N 与 Y 的 反应看成是主反应 M+Y=MY 的副反应，将相应的关系代入准确滴定的条件中即可整理得 3.6 络合滴定中酸度的控制 为什么要控制酸度？ 1. 络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围； 酸效应； 通常采用酸碱缓冲溶液控制络合滴定的 pH 值。 1.为什么要控制最高酸度？酸度太高，Y 的酸效应太大，条件稳定常数较小，pM′突跃小， 终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。 5 sp ′ ≥ 2. 滴定剂 EDTA 存在 3. 金属离子与OH－ 会发生副反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。 3.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 最高酸度为多少？ 10 10 pM pM MY M E K c − = ′ t 100% K´ 的最小值 sp Δ − ′ ′ Δ × MY ( )min ( ) lg lg l K K MY MY Y H ′ = − gα ( ( ) )max lg lg lg Y H KMY MY − K′ 查表 <例 15 低的情况下易发生水解甚至形 成 Mn(OH)n 最 低 α = >2．为什么要控制最低酸度？大多金属离子，在酸度过 沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴定过程中需控制一个最低酸度。 酸度为多少？ 最 低 酸 度 是 防 止 生 成 沉 淀 M(OH)n 沉淀，可 由溶度积求得 [ ][ ] ( ) ( ) n OH M Ksp M OH ≤ ， n [ ] ( ) [ ] ( ) n sp M OH n K O H M ≤ 指示剂的变色点与计量点完全一致，仍有 可能造成± 0.2~0.5pMˊ单位的不确定性 准确滴定判别式 8