河南师范大学 <例17> 3.6.2分别清定的酸度控制 1.分步滴定M、N两金属离子(KMY>KNY)的酸度控制较单一离子滴定复杂，但酸度选 择的总原则是类似的。 2在滴定M的过程中，N是干扰离子，N+Y=NY的反应为副反应 3.当α>a侧，忽略N离子对滴定过程的影响，酸度的选择与单一离子滴定相同 4.当aW<ayN,忽略EDTA的酸效应，此时KMY不受酸度的影响，粗略的认为 a一，≈aW(此条件下的最大值a只能为a)时所对应的酸度为最大酸度，最低 酸度同单一离子滴定。 3.7提高络合滴定选择性的途径 滴定金属离子M时，当有共存离子N存在时，要求g(Knc）-1g(Kwc）25 如果lg(KncP)-g(Kc)<5时，N对M有干扰，要消除N的干扰，必须降低 g(Kc）设法使其满足分别滴定判别式。 降低g(KyC)的途径有：1.降低N的游离浓度，可采用络合掩蔽法或沉淀掩蔽法 2.通过改变N离子的价态，降低Ky或者使N不与Y络合 3.选择其它络合剂，使△1g(KC)≥5。 3.7.1络合掩蔽法 与L形成稳定的络合物NL,这样[N)会降到很低，可使△g(KC)≥5，从而N己不构成 任扰，&=1+Kw[N]=1+K。义络合掩法的具体实施方法 1先加终合掩蔽剂，再用EDTA滴定M 2.先加络合掩蔽剂L,使N生成NL后，用EDTA准确滴定M,再用x破坏NL,从NL 中将N释放出米，以EDTA再准确滴定N。x称为解蔽剂 3.先以EDTA直接滴定或返滴定测出M、N的总量，再加络合掩蔽剂L,L与NY络合， NY+L=N+Y,释放Y,再以金属离子标准溶液滴定Y,测定N的含最。 3.72沉淀掩蔽法加入能与干扰离子生成沉淀的沉淀剂，并在沉淀存在下直接进行络合滴定， 这种消除干扰的方法就是沉淀掩蔽法。 在强碱溶液(pH12)中，用EDTA滴定Ca2时，强碱与Mg2形成Mg(OH2沉淀而不干 扰Ca2的滴定，此时OH就是Mg2的沉淀掩蔽剂。河南师范大学 <例 17> 3.6.2 分别滴定的酸度控制 1.分步滴定 M、N 两金属离子（KMY＞KNY）的酸度控制较单一离子滴定复杂，但酸度选 ） 择的总原则是类似的。 2.在滴定 M 的过程中，N 是干扰离子，N+Y=NY 的反应为副反应 （此条件下的最 H 3.当 YH YN () () α α >> ，忽略 N 离子对滴定过程的影响，酸度的选择与单一离子滴定相同 4.当 YH YN () () α α << ，忽略 EDTA 的酸效应，此时 K´MY 不受酸度的影响，粗略的认为 Y Y N( ) 大值 Y( α α≈ ) α 只能为 ）时所对应的酸度为最大酸度，最低 酸度同单一离子滴定。 3.7 提高络合滴定选择性的途径 滴定金属离子 M 时，当有共存离子 N 存在时，要求 Y N( ) α lg lg 5 ( ) ( ) MY M N NY sp sp Kc Kc − ≥ 5 N sp sp 如果 lg lg ( ) Kc Kc MY M − < ( ) NY 时，N 对 M 有干扰，要消除 N 的干扰，必须降低 lg( ) sp NY N K c ，设法使其满足分别滴定判别式。 降低lg( ) N sp KNY c 的途径有：1.降低 N 的游离浓度，可采用络合掩蔽法或沉淀掩蔽法 2.通过改变 N 离子的价态，降低 KNY 或者使 N 不与 Y 络合 3.选择其它络合剂，使△lg（KC）≥5。 3.7.1 络合掩蔽法 L NL [N] 使 △lg（KC）≥5， 从而 N 已不构成 干扰， 与 形成稳定的络合物 ，这样 会降到很低，可 ( ) [ ] ( ) 1 1 sp N N Y N Y N L K α 剂，再用 EDTA 滴定 M Y N c α =+ =+ K N 络合掩蔽法的具体实施方法： 1.先加络合掩蔽 2. 先加络合掩蔽剂 L，使 N 生成 NL 后，用 EDTA 准确滴定 M，再用 x 破坏 NL，从 NL 将 N 释放出 3．先以 EDTA 直接滴定或返滴定测出 M、N 的总量，再加络合掩蔽剂 L，L 与 NY 络合， ，测定 N 的含量。 淀的沉淀剂，并在沉淀存在下直接进行络合滴定， 种消除干扰的方法就是沉淀掩蔽法。 >12）中，用EDTA滴定Ca2+时，强碱与Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干 扰Ca2+的滴定，此时OH- 就是Mg2+的沉淀掩蔽剂。 中 来，以 EDTA 再准确滴定 N。x 称为解蔽剂 。 NY+L=NL+Y，释放 Y，再以金属离子标准溶液滴定 Y 3.7.2 沉淀掩蔽法加入能与干扰离子生成沉 这 在强碱溶液（pH 9