moL,体积为V,l的被测物质Rb,滴定反应为： n20,+nR。=n,O。+nzR,滴定剂电对：O.+n1e=R, E=E+e n E-E=0.059z0] nR,] olRko.o1Rl (E-E) cv=R,v+voX1+10 0059 ) 被测物质电对：O,+n,e=R., E=E5+00591gE-E-0.059gO n2 R] R,1-o,k10=o,1R,1- v+Vo (E:-E) Covo=[OpKv+voX1+10 0059 ) 则滴定分数：0三 -马1+10 n2covo Op]n2 1+109 因为在整个氧化还原滴定过程中关系式D,】-[R,】都成立，所以氧化还原滴定 n n2 曲线方程为：p=1+10 1+10典 把不同滴定分数所对应的E值求出，以E为纵坐标，p为横坐标可绘出滴定曲线。 b.在化学计量点时电势的计算：在化学计量点时，0=1， :nE,-E)=n-E,人所以：E。-nE+nE n +n, 此式只适用于对称电对。对于对称电对，其化学计量点的电势仅取决于两电对的条 件电势与电子转移数，与滴定剂和被测物质的浓度无关。 c.滴定突跃范围：滴定分析的误差要求为≤0.1%。对于被测物R。,要有99.9%以上 111 111 mol·L-1,体积为 o v ml 的被测物质 Rb，滴定反应为： 2 t 1 b 1 b 2Rt n O + n R = n O + n ，滴定剂电对： t 1 Rt O + n e = − ， [ ] [ ] t t 1 t R O lg n 0.059 E E ' = + ° ， ' E Et° − = [ ] [ ] t t 1 R O lg n 0.059 , [ ] [ ] 0.059 n (E E ) t t ' 1 t O R 10 ° − = × ，[ ] [ ] 0 t t v v cv O R + + = ， cv [R ](v v )(1 10 ) 0.059 n (E E ) t 0 ' 1 t° − = + + ； 被测物质电对： b 2 Rb O + n e = − , [ ] [ ] b b 2 b R O lg n 0.059 E E ' = + ° , ' E Eb ° − = [ ] [ ] b b 2 R O lg n 0.059 , [ ] [ ] 0.059 n (E E) b b ' 2 t R O 10 − ° = × , [ ] [ ] 0 0 0 b b v v c v O R + + = , c v [O ](v v )(1 10 ) 0.059 n (E E) 0 0 b 0 ' 2 t − ° = + + ； 则滴定分数: 2 0 0 1 n c v n cv φ = = [ ] [ ] 0.059 n (E E) 0.059 n (E E ) 2 1 b t ' 2 b ' 1 t 1 10 1 10 n n O R − − ° ° + + × × 。 因为在整个氧化还原滴定过程中关系式 [ ] [ ] t 2 b 1 R n 1 O n 1 = 都成立,所以氧化还原滴定 曲线方程为: 0.059 n (E E) 0.059 n (E E ) ' 2 b ' 1 t 1 10 1 10 φ − − ° ° + + = 。 把不同滴定分数所对应的 E 值求出，以 E 为纵坐标，φ 为横坐标可绘出滴定曲线。 b.在化学计量点时电势的计算：在化学计量点时，φ =1， 即： ( ) ( ) n1 Esp Et n2 Eb Esp ' ' − = − ° ° ，所以： 1 2 1 t 2 b sp n n n E n E E ' ' + + = ° ° 。 此式只适用于对称电对。对于对称电对，其化学计量点的电势仅取决于两电对的条 件电势与电子转移数，与滴定剂和被测物质的浓度无关。 c.滴定突跃范围：滴定分析的误差要求为≤0.1%。对于被测物 Rb ，要有 99.9%以上