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非质子溶剂 N2O4(1 COCh(D) COCI SO2() NH3() 典型的中和反应:NH4NO3+NaNH2 NaNO3+ 2NH3 CH3COOHO) HCIO4 +CH3 COONa NaCIO4+ CH3 COOH COCI COCI [AlCl4]+KCI KIAICl4]+ CoCl SO2() SOCI CssO 2CsCI+ 2SOz 3.优点:将酸碱扩大到非水体系 4.缺点:不能解释不电离的溶剂及无溶剂的酸碱 5.拉平效应和区分效应 (1)溶剂的种类 a.两性的中性溶剂:既可以为酸,又可以为碱的溶剂。如H2O、CH2OH CH3CHOH等。当溶质是较强的酸时,这种溶剂呈碱性;当溶质是较强的碱 时,这种溶剂呈酸性 b.酸性溶剂:也是两性溶剂,但酸性比水大。如 HCOOH、CH:COOH、 CHCH2COOH、H2SO()和Cl3 COOH等 C.碱性溶剂:也是两性溶剂,但碱性比水大。如乙二胺(H2NCH2CHNH2) (2)拉平效应 实验证明HCIO4、H2SO4、HCl和HNO3的酸强度是有区别的,其强度顺序为: HCIO4>H2SO4>HCl>HNO3,但在水溶液中看不到它们的强度差别。这种将各种 不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应,称为拉平效应。具有拉平效应的溶 剂,称为拉平溶剂。水的碱性是这些强酸产生拉平效应的因由。在液氨中醋酸也 成为强酸 (3)区分效应 能区分酸(或碱)的强弱作用,称为区分效应。具有区分效应的溶剂,称为 区分溶剂。如冰醋酸可以把HCIO4、H2SO4、HCl和HNO3的酸性区分开来。由于 H2Ac的酸性强于H3O,这四种酸就不能全部将其质子转移给HAc了。HCIO4+ HAc+ClO4的程度最大,HNO3+HAc==H2Ac+NO3的程度最小, 所以冰醋酸称为HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的区分溶剂 三、质子论( Proton Theory)(1923年Brφ nsted and Lowry) 1. EX: An acid is a substance(molecule or ion )that can transfer a proton to another substance. Likewise a base is a substance that can accept a proton 2. Classification of acids and bases l) acids: molecular acids:H2SO4、HCl、 CH3COOH, anion acids:HSO、 HC2O4, cation acids:H3O"、NH;、C6H3NH (2) bases: molecular bases:NH3、N2H4、NH2OH, anion bases:OH、s2-、CH3COO 3. Conjugate acid-base pairs: The word conjugate means"joined together as a pair 酸碱统一在质子上,其关系式为:A(酸)-B(碱)+H(质子)72 非质子溶剂 N2O4(l) NO+ NO3 − COCl2(l) COCl+ Cl- SO2(l) SO2+ 2 3 SO − 典型的中和反应:NH4NO3 + NaNH2 NH3 (l) NaNO3 + 2NH3 HClO4 + CH3COONa CH3COOH(l) NaClO4 + CH3COOH [COCl] [AlCl4] + KCl COCl2 K[AlCl4] + COCl2 SOCl2 + Cs2SO3 SO2 (l) 2CsCl + 2SO2 3.优点:将酸碱扩大到非水体系。 4.缺点:不能解释不电离的溶剂及无溶剂的酸碱。 5.拉平效应和区分效应 (1) 溶剂的种类 a.两性的中性溶剂:既可以为酸,又可以为碱的溶剂。如 H2O、CH3OH、 CH3CH2OH 等。当溶质是较强的酸时,这种溶剂呈碱性;当溶质是较强的碱 时,这种溶剂呈酸性。 b.酸性溶剂:也是两性溶剂,但酸性比水大。如 HCOOH、CH3COOH、 CH3CH2COOH、H2SO4(l) 和 Cl3CCOOH 等。 c.碱性溶剂:也是两性溶剂,但碱性比水大。如乙二胺(H2NCH2CH2NH2) (2) 拉平效应 实验证明 HClO4、H2SO4、HCl 和 HNO3 的酸强度是有区别的,其强度顺序为: HClO4>H2SO4>HCl>HNO3,但在水溶液中看不到它们的强度差别。这种将各种 不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应,称为拉平效应。具有拉平效应的溶 剂,称为拉平溶剂。水的碱性是这些强酸产生拉平效应的因由。在液氨中醋酸也 成为强酸。 (3) 区分效应 能区分酸(或碱)的强弱作用,称为区分效应。具有区分效应的溶剂,称为 区分溶剂。如冰醋酸可以把 HClO4、H2SO4、HCl 和 HNO3 的酸性区分开来。由于 H Ac 2 + 的酸性强于 H3O+,这四种酸就不能全部将其质子转移给 HAc 了。HClO4 + HAc H Ac ClO 2 4 + − + 的程度最大, HNO HAc 3 + H Ac NO 2 3 + − + 的程度最小, 所以冰醋酸称为 HClO4、H2SO4、HCl、HNO3 的区分溶剂。 三、质子论(Proton Theory)(1923 年 Brnsted and Lowry) 1.定义:An acid is a substance (molecule or ion)that can transfer a proton to another substance. Likewise a base is a substance that can accept a proton . 2.Classification of acids and bases (1) acids:molecular acids:H2SO4、HCl、CH3COOH,anion acids:HSO4 − 、 HC O2 4 − ,cation acids: H O3 + 、 NH4 + 、C H NH 6 5 3 + ; (2) bases:molecular bases:NH3、N2H4、NH2OH,anion bases:OH-、S 2−、CH3COO -。 3.Conjugate acid−base pairs:The word conjugate means “joined together as a pair” 酸碱统一在质子上,其关系式为: A (酸) B(碱)+ H +(质子)
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