正在加载图片...
还没有较好的定量计算公式。但对于较稀的溶液(<0.1molL),德拜一休克尔公式能 给出较好的结果 厅 -g,=0512Z+a 式中:1.B-常数,25℃时B=0.00328 2.ā一离子体积常数,约等于水化离子的有效半径,单位pm(10m)。 当离子强度较小时,可以不考虑水化离子的大小,活度系数可按德拜一休克尔极限 公式计算:-g%,=0.512Z√7。离子强度与溶液中各种离子的浓度及电荷有关,其计 算式为:1=Σc,,式中c,分别为溶液中第1种离子的浓度和电荷。对于中性分 子的活度系数,可以认为近似等于1。 1.4酸的浓度和酸度 酸的浓度与酸度在概念上是不同的,酸度是指溶液中H的活度,常用pH表示,即 pH=gQ。而酸的浓度又叫酸的分析浓度,它是指单位体积的溶液中所含某种酸的物 质的量(mo1),包括未解离和已解离的酸的浓度。同样,碱的浓度与碱度在概念上也是不 同的。碱度用pH表示,有时也用pOH。通常用c表示酸或碱的浓度,而用[]表示物质 的平衡浓度。 1.5共轭酸碱对的K,和K,的关系 1.5.1一元酸的共轭酸碱对关系: HA+H,O=A-+HO' K.-o HA A-+H,O=HA+OH- K。=HAOH] A K,×K=K=1.0×10,还可以写成负对数形式pK,pK。pKw=14 1.5.2二元酸的共轭酸碱对关系: H,A+H,O=HAˉ+H,O K.=HA-H,o H.A HA+H,0=A2-+H,0 K.o HA A2-+H,O=HA-+OH Ko= HA-JOH-] A 49 还没有较好的定量计算公式。但对于较稀的溶液(<0.1 mol·L-1),德拜—休克尔公式能 给出较好的结果: 式中:1. B—常数,25 oC 时 B=0.00328 2. å —离子体积常数,约等于水化离子的有效半径,单位 pm(10 -12m)。 当离子强度较小时,可以不考虑水化离子的大小,活度系数可按德拜—休克尔极限 公式计算: Z I i i2 − lgγ = 0.512 。离子强度与溶液中各种离子的浓度及电荷有关,其计 算式为: = ∑ i i i I c z 2 2 1 ,式中 i i c z 分别为溶液中第 i 种离子的浓度和电荷。对于中性分 子的活度系数,可以认为近似等于 1。 1.4 酸的浓度和酸度 酸的浓度与酸度在概念上是不同的,酸度是指溶液中 + H 的活度,常用 pH 表示,即 = + H pH lgα 。而酸的浓度又叫酸的分析浓度,它是指单位体积的溶液中所含某种酸的物 质的量(mol),包括未解离和已解离的酸的浓度。同样,碱的浓度与碱度在概念上也是不 同的。碱度用 pH 表示,有时也用 pOH。通常用c 表示酸或碱的浓度,而用[ ]表示物质 的平衡浓度。 1.5 共轭酸碱对的 Ka 和 Kb 的关系 1.5.1 一元酸的共轭酸碱对关系: − + HA + H2O = A + H3O [ ][ ] [HA] H O A K 3 a + − = [ ] − − A + H2O = HA + OH [ ][ ] [ ] − − = A HA OH Kb Ka × Kb = Kw =1.0×10 -14, 还可以写成负对数形式 p Ka +p Kb =p Kw =14。 1.5.2 二元酸的共轭酸碱对关系: − + H2A + H2O = HA + H3O [ ][ ] [H A] HA H O K 2 3 a 1 − + = − − + HA + H O = A + H3O 2 2 [ ][ ] [ ] − − + = HA A H O K 3 2 a 2 − − − A + H2O = HA + OH 2 [ ][ ] [ ] − − − = 2 b A HA OH K 1 ] 1 å lg 0.512 [ 2 B I I i Z i + − γ =
<<向上翻页向下翻页>>
©2008-现在 cucdc.com 高等教育资讯网 版权所有