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R-CH-COOH+HNO2一→R-CH-COOH+H0+N2↑ NH2 OH 该反应定量进行,从释放出的氮气的体积可计算分子中氨基的含量。这个方法称为范 斯莱克(Van Slyke)氨基测定法,可用于氨基酸定量和蛋白质水解程度的测定。 (2)与甲醛反应氨基酸分子中的氨基能作为亲核试剂进攻甲醛的羰基,生成(N,N- 二羟甲基)氨基酸。 R-CH-COOH 2HCHO R-CH-COOH NH2 HOH2C-N-CH2OH 在(N,N二羟甲基)氨基酸中,山于羟基的吸电子诱导效应,降低了氨基氮原子的电子 云密度,削弱了氮原子结合质子的能力,使氨基的碱性削弱或消失,这样就可以用标准碱液 来滴定氨基酸的羧基,用于氨基酸含量的测定。这种方法称为氨基酸的甲醛滴定法。 (3)与2,4-二硝基氟苯反应氨基酸能与2,4-二硝基氟苯(DNFB)反应生成N-(2,4 二硝基苯基)氨基酸,简称N-DNP-氨基酸。这个化合物显黄色,可+用于氨基酸的比色测定。 英国科学家桑格尔(Sanger)首先用这个反应来标记多肽或蛋白质的N-端氨基酸,再将队 链水解,经层析检测,就可识别多肽或蛋白质的、-端氨基酸。 F+HN-CHCOOH弱臧 O2N- NH-CHCOOH +HF R R NO2 NO2 N-DNP-氨恭酸(黄色) 四、氨基酸中羧基的反应 (1)与醇反应氨基酸在无水乙醇中通入干燥氯化氢,加热回流时生成氨基酸酯。 0 0 R-CH-C-oH+CL-OH于HC☒ R-CH-C-0-C2Hs H20 NHa NH2 ā-氨基酸酯在醇溶液中又可与氨反应,生成氨基酸酰胺。 R-CH-C-OCHs+NH一→R-CH-CNH2+C2ls-OH H NHa 这是生物体内以谷氨酰胺和天冬酰胺形式储存氮素的一种主要方式。 (2)脱羧反应将氨基酸缓缓加热或在高沸点溶剂中回流,可以发生脱羧反应生成胺。 生物体内的脱羧酶也能催化氨基酸的脱羧反应,这是蛋白质腐败发臭的主要原因。例赖氨 酸脱羧生成1,5-戊二胺(尸胺)。 HN-CH (CH)-CH-COOHHN-(CH)-NI N 戊胺()胺)
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