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进行的,先加一分子卤素生成二卤代烯,然后继续加成得到四卤代烷烃。 Br Br CHs-C-CH B/CCl CH3-C=CH B/CC4 CHs-C-CH Br Br Br Br 1,2二溴丙烯 1,1,2,2-四溴丙烷 与烯烃一样,炔烃与红棕色的溴溶液反应生成无色的溴代烃,所以此反应可用于炔烃的 鉴别。 炔烃的亲电加成不烯烃活泼,共原因是山于不饱和碳原子的杂化状念不同造成的。叁 键中的碳原子为Sp杂化,与p和p杂化相比,它含有较多的s成分。s成分多,则成键 电子史靠近原子核,原子核对成键电子的约束力较大,所以叁键的π电子比双键的π电子难 以极化。换言之,p杂化的碳原子电负性较强,不容易给出电子与亲电试剂结合,因而叁 键的亲电加成反应比双键的加成反应慢。 不同杂化念碳原子的电负性大小顺序为:p>p>p。 (2)与卤化氢加成炔烃与烯烃一样,可与卤化氢加成,并服从马氏规则。反应是分 两步进行的,控制试剂的用量可只进行一步反应,生成卤代烯烃。 CH=CH-HI>CH=CHI-HI>CH-CHL2 碘乙烯 1,1-二碘乙烷 Br CH:CH2C -CH-HBr CH:CH2C-CH2-HBr CHsCHC-CHs Br Br 2-澳-1」烯 2,2-二泱」烷 乙炔和氯化氢的加成要在氯化求催化下才能顺利进行。例: CH-CHGCH-CHCICH-CHC HgCh 氯乙烯 1,1-二氯乙烷 氣乙烯是合成聚氣乙烯塑料的单体。 (3)与水加成在稀硫酸水溶液中,用求盐作催化剂,炔烃可以和水发生加成反应。 CH=CH+HOHHSO→「CH,=CH-OH HSO 重排,CH;一CHO 乙烯醇 乙醛 反应时,首先是叁键与一分子水加成,生成羟基与双键碳原子直接相连的加成产物, 称为烯醇。具有这种结构的化合物很不稳定,容易发生重排,形成稳定的羰基化合物。 炔烃与水的加训成遵从马氏规则,因此除乙炔得到乙醛外,其他炔烃与水加成均得到酮。 0 RC=CH+HOHHgSo 重排 HSO4 RC=CH2 R-C-CH3 OH 三、氧化反应 炔烃可被高锰酸御等氧化剂氧化,尘成羧酸或二氧化碳。 0 RC=CH KMnO2R-c-OH +CO2 +H2O H
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