第7章有机化学 丙烷 乙醇 CH3—CH2—CH CH3一CH2一OH 分子量 号 46 偶极矩 0 1.7D 醇的沸点比分子量相当的烃高出很多，例如：沸点 -44.2℃ +78.3℃ 乙醇的沸点比丙烷高122℃之多，醇分子间己具备了形成氢键的条件，它们也可像水分子之 间那样通过氢键而缔合起来。 -0H-0H…0H…0H…OH… C2Hs C2Hs C2Hs CHs C2Hs 但是这种缔合现象只存在于液态和固态中，而气态的醇是以单分子存在的。因此，醇从液态 转变为气态时，除了需克服分子间的引力外，还需额外的能量来破坏氢键，这就大大地提高 了它的沸点。 沸点随分子量增加而升高：直链>支链（同C原子数） 多元醇的沸点高，如：乙醇：78.3℃，乙二醇197℃：丙三醇290℃。 低级醇与MgCl2,CaC2形成结晶状的分子化合物，如MgCl26CH3OH、CaCl23C2H5OH, 所以醇不能用这些盐干燥，一般用无水K2CO3、CaO等来干燥。 3.醇的化学性质： 醇的官能团是羟基，它由氧、氢两原子组成。氧原子有很强的电负性，所以醇分子中的 C-O键和O-H键的电子云密度都向氧原子集中，C-O键和O-H键都有明显的极性。 取代，消去 R—C- -O—-H 氧化 酸性，生成酯 键的极性有利于异裂反应的发生：所以C-0键和OH键都比较活泼，多数反应都发生在这 两个部位（上式虚线所指的地方）。另外，由于诱导效应，与羟基邻近的碳原子上的氢也参 与某些反应。 1)醇的酸性 醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O-H键有较大极性，有断裂的可能， 即氢可以解离，表现出一定的酸性。 醇可以与活泼金属反应。醇与金属钠反应可以放出氢气，得到醇钠。 2 RCHOH+2Na→2 RCH2ONa+H↑ 醇的酸性比水弱，反应比水慢。这是因为，醇可以看作是水分子中的一个氢被羟基取代的产 物，由于烷基的推电子能力比氢大，氧氢之间电子云密度大，同水相比，OH键难于断裂。 当与羟基相连的烷基增大时，烷基的推电子能力增强，氧氢之间电子云密度更大，氧 氢键更难于断裂：同时烷基的增大，空间位阻增大，使得解离后的烷氧基负离子难于溶剂化。 因此各种醇的酸性次序如下：伯醇〉仲醇〉叔醇。 醇的酸性比水的还小，所以醇钠放入水中，立即水解为醇。 RCH2ONa+H2O>RCH2OH+NaOH 16第 7 章 有机化学 16 醇的沸点比分子量相当的烃高出很多，例如： CH3 CH2 CH3 CH3 CH2 OH 丙烷 乙醇 分子量 44 46 偶极矩 0 1.7D 沸点 -44.2℃ +78.3℃ 乙醇的沸点比丙烷高 122℃之多，醇分子间已具备了形成氢键的条件，它们也可像水分子之 间那样通过氢键而缔合起来。 O H C2H5 O H C2H5 O H C2H5 O H C2H5 O H C2H5 但是这种缔合现象只存在于液态和固态中，而气态的醇是以单分子存在的。因此，醇从液态 转变为气态时，除了需克服分子间的引力外，还需额外的能量来破坏氢键，这就大大地提高 了它的沸点。 沸点随分子量增加而升高；直链>支链（同 C 原子数） 多元醇的沸点高，如：乙醇：78.3℃，乙二醇 197℃； 丙三醇 290℃。 低级醇与 MgCl2，CaCl2 形成结晶状的分子化合物，如 MgCl2 •6CH3OH、CaCl2 •3C2H5OH， 所以醇不能用这些盐干燥，一般用无水 K2CO3、CaO 等来干燥。 3． 醇的化学性质： 醇的官能团是羟基，它由氧、氢两原子组成。氧原子有很强的电负性，所以醇分子中的 C-O 键和 O-H 键的电子云密度都向氧原子集中，C-O 键和 O-H 键都有明显的极性。 键的极性有利于异裂反应的发生；所以 C-O 键和 O-H 键都比较活泼，多数反应都发生在这 两个部位（上式虚线所指的地方）。另外，由于诱导效应，与羟基邻近的碳原子上的氢也参 与某些反应。 1）醇的酸性 醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O-H 键有较大极性，有断裂的可能， 即氢可以解离，表现出一定的酸性。 醇可以与活泼金属反应。醇与金属钠反应可以放出氢气，得到醇钠。 醇的酸性比水弱，反应比水慢。这是因为，醇可以看作是水分子中的一个氢被羟基取代的产 物，由于烷基的推电子能力比氢大，氧氢之间电子云密度大，同水相比，O-H 键难于断裂。 当与羟基相连的烷基增大时，烷基的推电子能力增强，氧氢之间电子云密度更大，氧 氢键更难于断裂；同时烷基的增大，空间位阻增大，使得解离后的烷氧基负离子难于溶剂化。 因此各种醇的酸性次序如下：伯醇〉仲醇〉叔醇。 醇的酸性比水的还小，所以醇钠放入水中，立即水解为醇。 RCH2ONa+H2O RCH2OH+NaOH R C H O H 取代，消去 氧化 酸性，生成酯