石河子大学化学化工学院分析化学教案 如果以Ox,滴定Red,并按下式发生氧化还原反应： + 则滴定进行到99.9%或100.1%时，其电位值可计算如下： 计量点前99.9%的电位值为： /Rd=Ex,/Rd n2 n2 计量点后100.1%的电位值为： ER=E路R4+0059g01E84 0.059x3 n 100 n 故指示剂在终点0.1%范围内的变色电位(E)值应在这两个值（即突跃范围）之间，即 指示剂的变色应在滴定突跃范围内。（前面已讲滴定突跃范围》 +59xE<B 0.059x3 n2 计量点前01% 计景占后 、相对误差 0.1%相对误差> 一些常用氧化还原指示剂列于四师P.218表7-2。 选择这类指示剂的原则是，指示剂变色点的电位应当处在滴定体系的电位突跃范围内 ·例如：在1ol/LH,S0,溶液中，用Ce“滴定Fe 电位突跃范围：0.86 1.26 ·邻苯氨基苯甲酸(E=l.08V) ·邻二氮菲亚铁(Er=1.06V) ·都是适宜的指示剂。 若选二苯胺磺酸钠(E'=0.85V)为指示剂，终点将提前到达。（见下） 指示剂变色电位范围是： E.=0.85±0059-085±0.03W 即二苯胺磺酸钠变色电位范围在0.82一0.88V之间。 若在1 mol/L H2SO+0.5mol/LHsPO4介质中滴定，由于PO-易与Fc3+形成稳定的无色配 离子Fc(HPO4P而使Fe*Fe2电对的条件电位降低，计量点前O1%时的电位就降低了，滴 定突跃范围加大，这样二苯胺磺酸钠也就适用了 ·第1次作业：P.23515-18题 思考题：P.2351-7题 §7-5氧化还原滴定前的预处理（讨论式进行） 一、进行预氧化或预还原处理的必要性 用氧化还原法分析试样时，往往需要进行预处理，使试样中的待测组分处于一定的价态。 例如：测定钢中锰、铬含量时，钢溶解后它们以M2*、C+的形式存在，由于 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 16 如果以 Ox1 滴定 Red2，并按下式发生氧化还原反应： n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 则滴定进行到 99.9%或 100.1%时，其电位值可计算如下： 计量点前 99.9%的电位值为： 计量点后 100.1%的电位值为： 故 指示剂在终点 0.1%范围内的变色电位（EIn）值应在这两个值（即突跃范围）之间，即 指示剂的变色应在滴定突跃范围内。（前面已讲滴定突跃范围） 即 一些常用氧化还原指示剂列于四师 P.218 表 7-2。 选择这类指示剂的原则是，指示剂变色点的电位应当处在滴定体系的电位突跃范围内。 • 例如：在 1mol/L H2SO4 溶液中，用 Ce4+ 滴定 Fe2+。 电位突跃范围：0.86～1.26V • 邻苯氨基苯甲酸（EIn 0′=1.08V） • 邻二氮菲亚铁（EIn 0′=1.06V） • 都是适宜的指示剂。 若选二苯胺磺酸钠（EIn 0′=0.85V）为指示剂，终点将提前到达。（见下） 指示剂变色电位范围是： 即二苯胺磺酸钠变色电位范围在 0.82～0.88V 之间。 若在 1mol/L H2SO4+0.5mol/L H3PO4 介质中滴定，由于 PO4 3-易与 Fe3+形成稳定的无色配 离子 Fe(HPO4) 2-而使 Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低，计量点前 0.1%时的电位就降低了，滴 定突跃范围加大，这样二苯胺磺酸钠也就适用了。 • 第 1 次作业：P.235 15-18 题 • 思考题：P.235 1-7 题 §7-5 氧化还原滴定前的预处理（讨论式进行） 一、进行预氧化或预还原处理的必要性 用氧化还原法分析试样时，往往需要进行预处理，使试样中的待测组分处于一定的价态。 例如：测定钢中锰、铬含量时，钢溶解后它们以 Mn2+、Cr3+的形式存在，由于 0.1 99.9 lg n 0.059 E E 2 0 Ox2 /Red2 Ox2 /Red2 = +  3 n 0.059 E 2 0 Ox2 /Red2  +   100 0.1 lg n 0.059 E E 1 0 Ox1 /Red1 Ox1 /Red1 = +  3 n 0.059 E 1 0 Ox1 /Red1  −             −          +    3 n 0.059 3 E E n 0.059 E 1 0 In Ox /Red 2 0 Ox2 /Red2 1 1 0.85 0.03(V) 2 0.059 EIn = 0.85  = 