石河子大学化学化工学院分析化学教案 E9n0h,=1.15V Ec=1.33V 均很高，要找一个电位比它们高的氧化剂进行直接滴定M2、Cr是不可能的。但是若将 它作为预氧化剂，将M和Cr3*分别氧化成MO:和C2O72,就可以用还原剂标准溶液（如 Fe2+)直接滴定。 再如：测定铁矿石中总铁量时，试样溶解后，铁是以两种价态(F、Fe2+)存在的， 先用SC将Fe预还原成F,然后才能用KCO,滴定e的总量。象这种滴定前的 氧化 原步骤 为氧化还原的预处理或预先氧化或预先还原 预处理的反应式为 2Fe+SnCl2+4Cl-=2Fe2++SnCls7 (预还原剂) 用K,Cr,O,直接滴定Fe2+的反应为： 6Fe2*+14H =6Fe++2Cr*+7H0 (1)必须破坏过量的SC2,否则会清耗过多的标准溶液。 通常用HgC2将Sn2*氧化除去： Sn2+2HgCh 4C=SnCl+Hg2Cl Hg:Cla 因这种黑色或灰色的微细金属Hg,会影响计量点的确定。为此，HgC,必须始终保持 过量。 (3)应当尽快完成滴定。 必须符合以下条件 必须将预测组分定量地氧化或还原 2.反应速度快： 3.反应应具有一定的选择性。 如：反应要能定量地氧化（或还原）待测组分，而不与试样中的其它组分发生氧化还原反应。 4.过量的氧化剂或还原剂要易于除去。除去的办法有： ①加热分解。例如：(NH)hS,0、HO,可借：加热煮沸分解除去。 ②过滤。难溶物质如：NBiO、Zn等，可借过滤除去。 ③利用化学反应。如用HgC2除去过量SnC: SnCl2+2HgCl2 SnCla+Hg2Cla §7-6常用的氧化还原滴定方法 一、高锰酸钾法 (概述 KO4是一种福氧化剂，它的氧化能力和还原产物与溶液的酸度有很大关系」 在强酸溶液中，MO被还原成M,半反应式如 Mn0,+8H+5e=Mm2*+4H0 E0=1.51y 在弱酸性、中性或弱碱性溶液中，MnO:被还原成MO,其半反应式如下： MnO+2H2O+3e MnO2+40H E0=0.59V 在强碱性溶液中，MnO被还原成MnO2。其半反应式如下：石河子大学化学化工学院-分析化学教案 17 均很高，要找一个电位比它们高的氧化剂进行直接滴定 Mn2+、Cr3+是不可能的。但是若将 它作为预氧化剂，将 Mn2+和 Cr3+分别氧化成 MnO4 -和 Cr2O7 2-，就可以用还原剂标准溶液（如 Fe2+）直接滴定。 再如：测定铁矿石中总铁量时，试样溶解后，铁是以两种价态（Fe3+、Fe2+）存在的， 一般先用 SnCl2 将 Fe3+预还原成 Fe2+，然后才能用 K2Cr2O7 滴定 Fe 的总量。象这种滴定前的 氧化还原步骤称为氧化还原的预处理或预先氧化或预先还原。 预处理的反应式为： 2Fe3+ + SnCl2 + 4Cl- = 2Fe2+ + SnCl6 2- （预还原剂） 用 K2Cr2O7 直接滴定 Fe2+的反应为： Cr2O7 2- + 6Fe2+ + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 使用 SnCl2 还原 Fe3+时，应注意以下几点： ⑴必须破坏过量的 SnCl2，否则会消耗过多的标准溶液。 通常用 HgCl2 将 Sn2+氧化除去： Sn2+ + 2HgCl2 + 4Cl- = SnCl6 2- + Hg2Cl2 ⑵不可使 Hg2Cl2 进一步被还原为金属 Hg： ∵ Hg2Cl2 + Sn2+ + 4Cl- = 2Hg + SnCl6 2- 因这种黑色或灰色的微细金属 Hg，会影响计量点的确定。为此，HgCl2 必须始终保持 过量。 ⑶应当尽快完成滴定。 二、预氧化剂或预还原剂的选择 所选用的预氧化剂或预还原剂必须符合以下条件： 1. 必须将预测组分定量地氧化或还原； 2. 反应速度快； 3. 反应应具有一定的选择性。 如：反应要能定量地氧化（或还原）待测组分，而不与试样中的其它组分发生氧化还原反应。 4. 过量的氧化剂或还原剂要易于除去。除去的办法有： ①加热分解。例如：(NH4)2S2O8、H2O2 可借；加热煮沸分解除去。 ②过滤。难溶物质如：NaBiO3、Zn 等，可借过滤除去。 ③利用化学反应。如用 HgCl2 除去过量 SnCl2： SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2 §7-6 常用的氧化还原滴定方法 一、高锰酸钾法 ㈠概述 KMnO4 是一种强氧化剂，它的氧化能力和还原产物与溶液的酸度有很大关系。 在强酸溶液中，MnO4 -被还原成 Mn2+，半反应式如下： MnO4 - + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O E0 = 1.51V 在弱酸性、中性或弱碱性溶液中，MnO4 -被还原成 MnO2，其半反应式如下： MnO4 - + 2H2O + 3e- = MnO2 + 4OH- E 0 = 0.59V 在强碱性溶液中，MnO4 -被还原成 MnO4 2-。其半反应式如下： E 1.15V 0 MnO /Mn2 4 − + = E 1.33V 0 Cr O /Cr 2 3 2 7 − + =