基础有机化学 基础有机化学 13.5業外光谱(UV) H CI 紫外光谱的基本原理 1.紫外光谱的产生 HcH=cH十 紫外光谱的波长范围:100400nm 练习: 200~400nm 400-800nm ( 1)(CH3)2CHCHO+(CH)) 远紫外区 近紫外区 可见光区 2.电子跃迁的类型 0电子(单 有机化合物分子中三种价电子{键)x电子 (双键)n电子 (未成键 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 紫外光谱图 横坐标:波长λ(m):吸收峰位置 能 纵坐标:吸光度A:吸收光谱的吸收强度 朗伯比尔定律:Ar=H 影响紫外光谱的因素 1.生色基和助色基 各种跃迁的能量大小顺序为: 生色基(团):能吸收紫外可见光(200800nm) 的孤立基团。结构特征:π-π共軛,能进行n n→丌<丌丌<n→+0<北·0<0·丌<0·0 x→跃迁的基团以及能进行n-0*跃迁并能在近紫外 南京大学基础学科教育学院 区能吸收的原子或基团;南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 助色基团:具有非键电子的原子连在双键或其体 系上,形成pπ共轭,使电子活动范國更大,吸收向 练习 长波方向位移,使颜色更加深,这种效应称助色效 应,这种基团称为助色基。如:一0H,-0R,-H2 推结构 红移现象与紫(蓝)移现象 1化合物A和B互为同分异构体,分子式为C,H3O,它 红移现象:由于取代基或溶剂的影响,使最大吸收峰 们得IR谱在1715m左右有强吸收峰,A和B经热的高 向长波方向移动的现象 锰酸钾氧化,都得到 甲酸,它们的HNMR谱数 共轭双键的数目增加,红移现象越明显,且吸收强 据如下;A:67.2-7.4(4Hm);3.4(4Hs) 度越强 B:871~7.5(4Hm);3.1(2Ht);2.5(2Ht) 蓝移现象:由于取代基或溶剂的影响,使最大吸收峰 试推出A、B的结构式。 向短波方向移动的现象。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院4 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 H + O C O H N R H Cl + . O H CH2 CH N CH2 H Cl + . 练习： (1) H + (CH3) 2CHCHO (CH3) 2NH K2 CO3 CH3 CH=CHCH2 Br + ? ? ? (2) O H N H + ClCH2OCH3 H3O + + ? ? ? (3) H H + H3O O N O ClCH2COOC2H5 + + ? ? ? 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 13.5 紫外光谱（UV） 一、紫外光谱的基本原理 1. 紫外光谱的产生 紫外光谱的波长范围：100~400nm 100~200nm 200~400nm 400~800nm 远紫外区 近紫外区 可见光区 2. 电子跃迁的类型 有机化合物分子中三种价电子 σ 电子（单 键）π 电子 （双键）n 电子 （未成键） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 σ * σ π * π 能 量 n 各种跃迁的能量大小顺序为： n n π * π * π * π π σ * σ * σ * < < < < σ < σ 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二 紫外光谱图 横坐标：波长λ（nm）：吸收峰位置 纵坐标：吸光度A：吸收光谱的吸收强度 I I0 T 1 朗伯-比尔定律：A=lg =εcl=lg 或ε= cl A 三 影响紫外光谱的因素 1. 生色基和助色基 生色基（团）：能吸收紫外-可见光（200~800nm） 的孤立基团。结构特征： π - π共轭，能进行n- π*跃迁的基团以及能进行n-σ*跃迁并能在近紫外 区能吸收的原子或基团； 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 助色基团：具有非键电子的原子连在双键或其共轭体 系上，形成p-π共轭，使电子活动范围更大，吸收向 长波方向位移，使颜色更加深，这种效应称助色效 应，这种基团称为助色基。如：-OH，-OR，-NH2，- NR2， -SR，卤素等。 2. 红移现象与紫（蓝）移现象 红移现象：由于取代基或溶剂的影响，使最大吸收峰 向长波方向移动的现象。 共轭双键的数目增加，红移现象越明显，且吸收强 度越强。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响，使最大吸收峰 向短波方向移动的现象。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 练习 推结构： 1.化合物A和B互为同分异构体，分子式为C9H8O，它 们得IR谱在1715cm-1左右有强吸收峰，A和B经热的高 锰酸钾氧化，都得到邻苯二甲酸，它们的1HNMR谱数 据如下：A：δ7.2~7.4（4H m）；3.4（4H s） B：δ7.1~7.5（4H m）；3.1（2H t）；2.5（2H t）。 试推出A、B的结构式