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将诸过程的△G:值代入式(G)、整理后即得 (T,)AAs-0,(T,)AA1=:(S8-S (s>)dT (7) 式中S:)与S(8,均为温度的函数,故S1,一S8s,也是温度的函数,即 S8)-S88,=∫ △a+△bT+AcT2dT+△S0 =△So+AalnT+△bT+女AcT2 式 S2()-S2(8)=ASo+AaInT+AbT-AcT-2 若将物质的△a、Ab、△c、或△c'及积分常数△So代入上式,即可得该物质的(S:a,- S(8,)与温度之间的关系。若以Pb为例,由△a=8.66,Ab=-1.250×102,AH:= 4774/m01,熔点T。=601K7)及△S:=△H8=7.945熵单位代入上式,即可求得其 T。 积分常数△So=-39.961,故得Pb的熔化熵变与温度的函数关系为 S8(,-Sc8)=-39.961+8.66lnT-1.250×102T(J/kmol) 一些物质的(S0)-S:(s,)=f(T)的计算列表如下: 表1一些物质在不同温度下的(S”(1,一S0(8,)值 Table 1 Value of (S2(,-S2 (s))for some Substances at different temperatures Substance Temperature (S8,-S8(8) Substcince Tempersture (Sg1,-S8(8,) (k) (J/k.mol) (k) (J/k.mol) 601 7.95 2890 9.627 Pb 501 7.619 Mo 27.90 9,615 401 6,91 2690 9,573 932 11.673 2888 27,527 AI 832 11.648 Ca0 2788 27.510 732 11,464 2688 27,481 1357 9.619 2303 9,519 Cu 1257 9.577 AlgOa 2203 9.573 1157 9.485 2103 9.255 1234 9.682 1020 25.598 Ag 1134 9.761 NaBr 920 25,447 103 9.774 820 25,117 从表1数值可见, 物质相变过程的熵变值(S:,-S(s,)随温度的变化很小。于 是式(7)边的(S”,-S”cs))可视为常数,即 ∫:(S:,-S2a)T=AS:e=w∫aT =AS8,(T。-T,) 90将诸 过程 的△ 兮值 代 入式 、 整理后 即得 的了 一 。 △ 三 一 二 《 》 一 忿 》 也 是温 度的 函数 , 。 即 ︸ , · △ 一 式中 三 , 与 竺 、 , 均 为温 度的 函数 , 故 且 ‘ , 旦 ‘ 。 丁 △ △ 十 △ △ 式 兰川 一 三 若 将物质的△ 、 八 、 △ 、 。 、 、 卜 态 △ 去△ “ △ 。 十 △ △ 一含△ ‘ 一 “ 或 △ 尸 及积分常数△ 。 代入上 式 , 即可得该物质的 二川 日 与 温度之 间的关 系 。 若 以 为例 , 由△ ,熔 点 。 〔 〕及八 乙 , △ 一 , 一 “ , 呈 姚单位代入上式 , 即可求得 其 鱿 塑几 积分常数△ 。 一 窦 ‘ , 一 且 》 一 些物质的 兰 〔 , 故得 的熔化嫡变与 温度的 函数关 系为 一 一 一 “ · 一 且 。 , 的计算列表 如下 、户 值 曰 表 一些物 质在不 同温度下 的 且 , 一 且 一 旦 ‘ , 乌 一 兰 一 二 。 , ,飞。 又 且 一 二 。 , 。 。 。 人 含 。 。 。 、 。 。 。 。 。 。 。 。 , 。 。 。 。 ‘ 。 。 。 。 。 , 从表 、 数值 可 见 , 物质 相 变过程 的嫡 变值 三 , 一 。 。 , 随温度的 变化很 小 。 于 是式 一 台边 的 二 。 、 一 且 》 可视为 常数 , 即 ‘ ‘ 》 一 ‘ △ 旦 一 · 二 △ 才 。 ,, 二 一
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