石河子大学化学化工学院分析化学教案 1 molCa2+○=25 molMn0, e告0xe盖om Mca? G 4某些有机化合物含量的测定 氧化有机物的反应在碱性溶液中比在酸性溶液中快，采用加入过量KMO并加 热的方法可进一步加速反应。 二、重铬酸钾法 (一概述 KC,0是常用氧化剂之一，在酸性溶液中被还原成C +14H+6e=2Cr+7H0 0-1.33V 实际上，在酸性溶液中，CO2Cr*电对的条件电位(E')较标准电位小得多。 K,Cr2O,用作滴定剂有如下优点： 1它可以制得很纯（含量99.%），在140150℃（约150℃）干操两小时就可以直接称量 配制标准溶液。 2.K,Cr,0,溶液非常稳定。 3.K2Cr2O,氧化性较KMnO4弱，选择性比较高。 4.在HC浓度低于3molL时，CrO不氧化C。因此，用KCr,O滴定Fe2+可以在HCI 介质中进行。这些都优于KMnO,法。 KCO法应用实 铁矿石中全铁量的测定 试样用热浓HCl溶解，用SnCl趁热还原Fe3·为Fe2: 2Fe++Sn=2Fe2++Sn 冷却后，过量的SnCk用HgCh氧化而除去过量的Sm2: SnCl 2HgCl SnCl+HgCl (白色丝状沉淀 注：SC:不能过量太多，因lgC会进一步被还原为金属lg Hg:Cla +SnCl:=SnCl+2Hg 用HgC,氧化除去过量的Sn2后，再用H0稀释，并加入HSO-HPO,混合酸和二苯胺 磺酸钠指示剂，立即用K,CrO标准溶液滴定至溶液由浅绿(F©+颜色)变为紫红色，即为 滴定终点。 6Fe2++Cr02+14H=6Fe3++2Cr++7H0 6molFe2* x10o0=6c.o时V.p时 6 s(CV.co,*1000x100% M. x100% Fe%=m。 G Fe%-g×100%=。a@x100% G石河子大学化学化工学院-分析化学教案 19 ∴ 1molCa2+ 2/5 molMnO4 - 4.某些有机化合物含量的测定 KMnO4 氧化有机物的反应在碱性溶液中比在酸性溶液中快，采用加入过量 KMnO4 并加 热的方法可进一步加速反应。 二、重铬酸钾法 ㈠概述 K2Cr2O7 是常用氧化剂之一，在酸性溶液中被还原成 Cr3+： Cr2O7 2- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O E0 = 1.33V 实际上，在酸性溶液中，Cr2O7 2- /Cr3+电对的条件电位（E 0′）较标准电位小得多。 K2Cr2O7 用作滴定剂有如下优点： 1. 它可以制得很纯（含量 99.9%），在 140~150℃（约 150℃）干燥两小时就可以直接称量 配制标准溶液。 2. K2Cr2O7 溶液非常稳定。 3. K2Cr2O7 氧化性较 KMnO4 弱，选择性比较高。 4. 在 HCl 浓度低于 3mol/L 时，Cr2O7 2-不氧化 Cl-。因此，用 K2Cr2O7 滴定 Fe2+可以在 HCl 介质中进行。这些都优于 KMnO4 法。 ㈡K2Cr2O7 法应用实例 1. 铁矿石中全铁量的测定 试样用热浓 HCl 溶解，用 SnCl2 趁热还原 Fe3+为 Fe2+： 2Fe3+ + Sn+= 2Fe2+ + Sn4+ 冷却后，过量的 SnCl2 用 HgCl2 氧化而除去过量的 Sn2+： SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2 （白色丝状沉淀） 注：SnCl2 不能过量太多，因 Hg2Cl2 会进一步被还原为金属 Hg： Hg2Cl2 + SnCl2 = SnCl4+ 2Hg 用 HgCl2 氧化除去过量的 Sn2+后，再用 H2O 稀释，并加入 H2SO4-H3PO4 混合酸和二苯胺 磺酸钠指示剂，立即用 K2Cr2O7 标准溶液滴定至溶液由浅绿（Fe2+颜色）变为紫红色，即为 滴定终点。 6Fe2+ + Cr2O7 2- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O ∵ 1molCr2O7 2- 6molFe2+ 或 − − + +  = 4 4 2 2 MnO MnO Ca Ca C V 2 5 1000 M m 100% G 1000 M C V 2 5 100% G m Ca% 2 2 4 4 Ca MnO MnO Ca   =  = + − − +  = −  2− 2 7 2 Cr2O7 Cr O Fe Fe 1000 6C V M m ( ) 100% G 1000 M 6 CV 100% G m Fe% Fe K Cr O Fe 2 2 7   =  = 100% G T V 100% G m Fe% Fe K2Cr2O7 K2Cr2O7   =  =