石河子大学化学化工学院分析化学教案 注：以二苯胺磺酸钠作指示剂时，应该在H,PO4介质中滴定F2+。 加H:pO的日的右一 一是PO与Fe形成无色配离子Fe(HPOa),降低了FeFe2 电对的电位，拉长滴定突跃范围，使二苯胺磺酸钠变色点的电位落在滴定的电位突跃范围内 是生成无色的Fd(HPO,.P,消除了F”的黄色有利于终点的观察 上述方法简便、快速、准确，生产上广泛采用。但因预还原用的汞有毒，引起环境污染， 近年来，采用“无汞定铁法”（简介）。 2化学需氧量的测定 化学需氧量又称化学耗氧量，简称COD 化学需氧量是指 一定体积的水体中能被强氧化剂氧化的还原性物质的量，但通常表示为 氧化这些还原性物质所需消耗的O2的量（以mgL计）。 3.试样中有机物的测定 许多能被K,C,O,氧化的有机物均可用重铬酸钾法测定。 是生镜生有质金量的高低，是判断士凉影效的主要指桥因出士撞中有机质的念品 的重要 般情 中有机质的含量约在5%左 土壤有机质还影响土壤的物理性质、耕作性能等，所以测定土壤中有机质的含量，对农业生 产有着极其重要的意义。 塔伤例：客 4利用CrO,2与Fc2+的反应测定其它物质 (1)测定氧化剂 如：NO被还原的反应速度较慢，可加入过量的Fe+标准溶液： NO:+3Fe2++4H+=3Fe++NO+2H2O 待反应完全后，用K:Cr,O,标准溶液返滴定剩余的F2+,即可间接求得NO的含量。 (2)测定还原剂 加：T(而)的测定 Ti (III)+Fe=Ti (IV) +Fe2. 生成的Fe3+再用K,Cr,O,标准溶液滴定。 三、碘量 (一)概述 这种方法是基于2的氧化性及I的还原性进行测定的。由于固体2在0中的溶解度 很小，且易于挥发，通常将1溶解于N溶液中，此时它以1配离子形式存在。其半反应 6+2e=3 En=0.545V 为简化并强调化学计量关系，一般仍简写为2 即12+2e2 Er=0.545V 这个电对的电位在标准电位中居于中间，因此碘量法可用直接的和间接的两种方式进行。 1.直接碘量法（或碘滴定法） 电位比E/小的还原性物质，可直接用h标准溶液滴定。这种方法叫做直接碘量法或 碘滴定法。 滴定时采用淀粉作指示剂，终点非常明显。用碘滴定法还可测定AsO,、S()、S(I) 等还原性物质。 2.间接碘量法（或滴定碘法） 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 20 注：以二苯胺磺酸钠作指示剂时，应该在 H3PO4 介质中滴定 Fe2+。 加 H3PO4 的目的有二：一是 PO4 3-与 Fe3+形成无色配离子 Fe(HPO4) 2-，降低了 Fe3+/Fe2+ 电对的电位，拉长滴定突跃范围，使二苯胺磺酸钠变色点的电位落在滴定的电位突跃范围内； 二是生成无色的 Fe(HPO4) 2-，消除了 Fe3+的黄色，有利于终点的观察。 上述方法简便、快速、准确，生产上广泛采用。但因预还原用的汞有毒，引起环境污染， 近年来，采用“无汞定铁法”（简介）。 2. 化学需氧量的测定 化学需氧量又称化学耗氧量，简称 COD。 化学需氧量是指一定体积的水体中能被强氧化剂氧化的还原性物质的量，但通常表示为 氧化这些还原性物质所需消耗的 O2 的量（以 mg/L 计）。 3. 试样中有机物的测定 许多能被 K2Cr2O7 氧化的有机物均可用重铬酸钾法测定。 土壤中有机质含量的高低，是判断土壤肥效的主要指标。因此，测定土壤中有机质的含量 是了解土壤肥效的重要手段之一。一般情况下，土壤中有机质的含量约在 5%左右，另外， 土壤有机质还影响土壤的物理性质、耕作性能等，所以测定土壤中有机质的含量，对农业生 产有着极其重要的意义。 举例：略 4. 利用 Cr2O7 2-与 Fe2+的反应测定其它物质 ⑴测定氧化剂 如：NO3 -被还原的反应速度较慢，可加入过量的 Fe2+标准溶液： NO3 - + 3Fe2+ + 4H+ = 3Fe3+ + NO + 2H2O 待反应完全后，用 K2Cr2O7 标准溶液返滴定剩余的 Fe2+，即可间接求得 NO3 -的含量。 ⑵测定还原剂 如：Ti（Ⅲ）的测定 Ti（Ⅲ）+ Fe3+ = Ti（Ⅳ） + Fe2+ 生成的 Fe3+ 再用 K2Cr2O7 标准溶液滴定。 三、碘量法 （一）概述 这种方法是基于 I2 的氧化性及 I -的还原性进行测定的。由于固体 I2 在 H2O 中的溶解度 很小，且易于挥发，通常将 I2 溶解于 KI 溶液中，此时它以 I3 -配离子形式存在。其半反应： I3 - + 2e- 3I- 为简化并强调化学计量关系，一般仍简写为 I2 即 I2 + 2e- 2I- 这个电对的电位在标准电位中居于中间，因此碘量法可用直接的和间接的两种方式进行。 1. 直接碘量法（或碘滴定法） 电位比 小的还原性物质，可直接用 I2 标准溶液滴定。这种方法叫做直接碘量法或 碘滴定法。 滴定时采用淀粉作指示剂，终点非常明显。用碘滴定法还可测定 As2O3、Sb(Ⅲ)、Sn(Ⅱ) 等还原性物质。 2. 间接碘量法（或滴定碘法） E 0.545V 0 I /I 3 − − = E 0.545V 0 I /I 2 − − = 0 I2 /I E − −