石河子大学化学化工学院分析化学教案 电位比E9,大的氧化性物质，可在一定条件下，用I还原，产生1，然后用NaS2O 标准溶液滴定释放出的2。这种方法就叫做间接碘量法或滴定碘法 综上所述，①碘量法测定对象广泛，既可测定氧化剂，又可测定还原剂：②电对可 逆性好，副反应少：③与很多氧化还原法不同，碘量法不仅在酸性溶液中，而且可在中性或 弱碱性介质中滴定：④有此法通用的指示剂一淀粉。因此，碘量法是一个应用十分广泛的滴 定法 碘量法采用淀粉为指示剂。 注意反应条件 (1)溶夜的酸度 反应必须在中性或弱酸性溶液中进行： 11+2S,012.=2L+S0k2 2与S202的物质的量之比为1：2。 (2)防止的挥发和空气氧化1 防止上挥发的方法： ①加入过量的KI(一般比理论值大2~3倍). ②反应时溶液的温度不能过高，一般在室温下进行。 ③滴定时不要剧烈摇动溶液，析出碘的反应最好在带有玻寒的推形瓶中进行 ④析L反应完全后立即滴定 防止1被空气氧化的方法： ①在酸性溶液中，用还原氧化剂时，避免阳光照射。 ②光及C2+、NO等杂质催化空气氧化，应设法消除其干扰。 ③析出I2后，一般应立即用NaSO溶液滴定。 ④滴定速度应适当地快些。 一) 碘量法应用实例 1.铜矿石中铜的测定（间接碘量法） 碘量法测钥是基于Cu+与过量KI反应定量地析出碘，然后用NS2O标准溶液滴定析 出的2，以淀粉作指示剂。 2C24+4=2Cl↓+L5 2+2S202=2+S02(连四硫酸根离子) C!表面会吸附一些h,使分析结果偏低。为减少C!对的吸附，通常在大部分 2被NaSO滴定后，加入KSN,使Cu,转化为溶解度更小的CuSCN!: Cl+SCN.=CuSCN↓+- QSCN!吸附k的包产小，可以提意测定结果的准确度。 202+ 1l2=2S202, Cu%= 00100 G 铜合金、矿渣、电镀液中之铜常用此法测定 2.钡盐中钡的测定（间接碘量法） 在HAc-NaAc缓冲溶液中， C042能将B2+沉淀为BaC04,沉淀经过滤、洗涤后， 用稀HC1溶解，加入过量的K,C2072-氧化1-为2，析出的12以淀粉为指示剂，用Na2S20 标准溶液滴定。 反应式：Ba2*+CrO2=BaCrO.4↓（黄） 2BaCrO+4H*=2Ba2++H:Cr2O7+H2O石河子大学化学化工学院-分析化学教案 21 电位比 大的氧化性物质，可在一定条件下，用 I -还原，产生 I2，然后用 Na2S2O3 标准溶液滴定释放出的 I2。这种方法就叫做间接碘量法或滴定碘法。 综上所述，①碘量法测定对象广泛，既可测定氧化剂，又可测定还原剂；②I2/I-电对可 逆性好，副反应少；③与很多氧化还原法不同，碘量法不仅在酸性溶液中，而且可在中性或 弱碱性介质中滴定；④有此法通用的指示剂—淀粉。因此，碘量法是一个应用十分广泛的滴 定法。 碘量法采用淀粉为指示剂。 注意反应条件： (1) 溶液的酸度 反应必须在中性或弱酸性溶液中进行： • I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O6 2- I2 与 S2O3 2-的物质的量之比为 1∶2。 （2）防止 I2 的挥发和空气氧化 I - 防止 I2 挥发的方法： ①加入过量的 KI（一般比理论值大 2~3 倍）。 ②反应时溶液的温度不能过高，一般在室温下进行。 ③滴定时不要剧烈摇动溶液，析出碘的反应最好在带有玻塞的锥形瓶中进行。 ④析 I2 反应完全后立即滴定。 防止 I -被空气氧化的方法： ①在酸性溶液中，用 I -还原氧化剂时，避免阳光照射。 ②光及 Cu2+、NO2 -等杂质催化空气氧化 I -，应设法消除其干扰。 ③析出 I2 后，一般应立即用 Na2S2O3 溶液滴定。 ④滴定速度应适当地快些。 （二）碘量法应用实例 1. 铜矿石中铜的测定（间接碘量法） 碘量法测铜是基于 Cu2+与过量 KI 反应定量地析出碘，然后用 Na2S2O3 标准溶液滴定析 出的 I2，以淀粉作指示剂。 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O3 2- = 2I- + S4O6 2-（连四硫酸根离子） CuI↓表面会吸附一些 I2，使分析结果偏低。为减少 CuI↓对 I2 的吸附，通常在大部分 I2 被 Na2S2O3 滴定后，加入 KSN，使 CuI↓转化为溶解度更小的 CuSCN↓： CuI + SCN - = CuSCN↓ + I - CuSCN↓吸附 I2 的倾向较小，可以提高测定结果的准确度。 2Cu2+ 1I2 2S2O3 2-， 铜合金、矿渣、电镀液中之铜常用此法测定。 2. 钡盐中钡的测定（间接碘量法） 在 HAc-NaAc 缓冲溶液中，CrO42-能将 Ba2+沉淀为 BaCrO4，沉淀经过滤、洗涤后， 用稀 HCl 溶解，加入过量的 KI，Cr2O72-氧化 I-为 I2，析出的 I2 以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3 标准溶液滴定。 反应式：Ba2+ + CrO4 2- = BaCrO4 ↓（黄） 2BaCrO4 + 4H+ = 2Ba2+ + H2Cr2O7 + H2O 0 I2 /I E − − 100% G 1000 M C V Cu% Cu Na2S2O3 Na2S2O3   =