基础有机化学 基础有机化学 路纔一:先硝化,后氧化 (3)原有两个取代基不同类,且定位效应不一致时,新导入 基进入苯环的位置由邻对位定位基指定。例如 NOz KMnOA 很少(位阻) 很少(位阻) 路纜二:先氯化,后硝化 2.指导选择合成路线 发烟HNO3 例如 比较略线一和路繞二:路能二有两个缺点,(1) 应条件高,(2)有副产物,所以路线一为优选路线 南京大学基础学科教育学院 南京大学学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 练习 练习: 1.用箭头表示新导入基团主要进入苯环的哪个部位? 2.选择合成路线: 6- →(m→C 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 §8.5烷基苯的反应 2.氯化 1.侧链卤化—自由基机理,a-位卤代 (1)侧链R有aH,则R氯化成COOH CHR COOH 强氧化剂:H2Cr2O7,HNO3,KMnO4 (2)侧链R没有a-H,则苯环被氧化 CH)aCCO, H 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 55 25 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入 基进入苯环的位置由邻对位定位基指定。例如： Cl COOH NHCOCH3 NO2 8% 92% 很少（位阻） 很少（位阻） 2． 指导选择合成路线 CH3 COOH NO2 NO2 NO2 例如： 26 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 路线一：先硝化，后氧化 CH3 CH3 NO2 NO2 NO2 COOH NO2 KMnO NO2 4 H+ 混酸 路线二：先氧化，后硝化 CH3 COOH NO2 NO2 COOH NO2 KMnO NO2 4 H+ COOH NO2 NO2 发烟HNO3 H2SO4 （主 ） （少 ） 比较路线一和路线二：路线二有两个缺点，（1）反 应条件高，（2）有副产物，所以路线一为优选路线。 27 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 练习： 1. 用箭头表示新导入基团主要进入苯环的哪个部位？ NO2 CHO OH Cl NH2 NO2 CH3 NR2 COOH C2H5 CH3 OH CH3 Br CH3 NO2 CHO 28 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 练习： 2. 选择合成路线： NH2 NH2 COCH3 CH3 Br NO2 COOH CH3 NO2 COOH NO2 CH3 NO2 COOH 29 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §8.5 烷基苯的反应 1. 侧链卤化——自由基机理, α - 位卤代 CH2CH3 CHCH3 CH2CH2 Cl2， 光 + Cl Cl 91% 9% CH2CH3 Br， 光 CHCH3 Br 100% CH2CH2-CH-CH3 CH3 CHCH2-CH-CH3 Br CH3 Br， 光 30 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 氧化 （1）侧链R有α-H，则R氧化成-COOH CHR COOH 强氧化剂 强氧化剂：H2Cr2O7，HNO3，KMnO4 （2）侧链R没有α-H，则苯环被氧化 C(CH3) 3 (CH3) 3CCO2H