2222 2:系统命名法 命名原则同前几章,以醇为母体,选取含有羟基的最长链为主链,从离羟基近的一端开 始编号。书写时,末尾加上“醇”字,“醇”字前写上羟基的位号,在位号与“醇”之间加上 短横 如果是不饱和醇,则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链,从离羟基近端编号。书写 时,将表示链中碳原子个数的字放在“烯”或“炔”的前面。分子中含有多个羟基时,则选 含羟基数目尽可能多的最长链为主链,根据羟基的数目称为某元醇 H2-cH2·oH 3-甲基-1-丁醇 E-3-氯-3-戊烯-2-醇3-环戊烯醇1,3-环己二醇2-苯基乙醇 芳香醇命名时,常常把芳环作为取代基 三:醇的结构 醇分子中,氧原子的价层电子为sp3杂化,其中两个sp3杂化轨道分别与碳原子和氢原子 结合成C-O,OH两个σ键。余下两个φp3杂化轨道被未共用电子对占据。由于氧原子中 有未共用电子对,可以看作为路易斯碱,能溶于浓强酸中。醇分子中氧原子的电负性比氢原 子和碳原子的电负性大,C-O键和O-H键有非常强的极性,C-O键和OH键是醇醇进 行化学反应的主要部位。由于氢与氧直接相连,所以醇可以形成氢键。 例如:下图为甲醇模型示意图。 四:物理性质 饱和一元醇中,十二个碳原子以下的醇为液体,高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。四 个碳原子以下的醇具有香味,四到十一个碳原子的醇有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢 键而溶于水,甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多,烃基的影响逐渐増大 醇的溶解度越来越小,高级醇不溶于水。多元醇中,羟基的数目增多,可形成更多的氢键, 溶解度增大。 液态醇分子之间能以氢键相互缔合,醇分子从液态到气态的转变,不仅要破坏范德华力, 还要破坏分子间的氢键,需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高 的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基,可以形成更多的氢键,沸点更高 低级醇可以与MgCl,CaCl2等发生络合,形成类似结晶水的化合物,例如:MgCh2CHOH CaCl2·4CH!CH2OH等。这种络合物叫结晶醇。因此不能用无水CaCl2做为干燥剂来除去醇 中的水。(P113表) 五:化学性质 羟基中氢的反应 醇羟基中,由于氢与氧相连,氧的电负性大于氢,O-H键有较大极性,氢可以解离, 表现出一定的酸性。醇可以与活泼金属反应。醇与金属钠反应可以放出氢气,得到醇钠 RCH2OH+Na—→RCH2ONa+l/2H2 醇的酸性比水弱,反应比水慢。这是因为,醇可以看作是水分子中的一个氢被羟基取代 的产物,由于烷基的推电子能力比氢大,氧氢之间电子云密度大,同水相比,OH键难于 断裂。2222 2：系统命名法 命名原则同前几章，以醇为母体，选取含有羟基的最长链为主链，从离羟基近的一端开 始编号。书写时，末尾加上“醇”字，“醇”字前写上羟基的位号，在位号与“醇”之间加上 短横。 如果是不饱和醇，则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链，从离羟基近端编号。书写 时，将表示链中碳原子个数的字放在“烯”或“炔”的前面。分子中含有多个羟基时，则选 含羟基数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。 3-甲基-1-丁醇 E-3-氯-3-戊烯-2-醇 3-环戊烯醇 1，3-环己二醇 2-苯基乙醇 芳香醇命名时，常常把芳环作为取代基。 三：醇的结构 醇分子中，氧原子的价层电子为 sp3 杂化，其中两个 sp3 杂化轨道分别与碳原子和氢原子 结合成 C—O，O—H 两个σ键。余下两个 sp3 杂化轨道被未共用电子对占据。由于氧原子中 有未共用电子对，可以看作为路易斯碱，能溶于浓强酸中。醇分子中氧原子的电负性比氢原 子和碳原子的电负性大，C—O 键和 O—H 键有非常强的极性，C—O 键和 O—H 键是醇醇进 行化学反应的主要部位。由于氢与氧直接相连，所以醇可以形成氢键。 例如：下图为甲醇模型示意图。 四：物理性质 饱和一元醇中，十二个碳原子以下的醇为液体，高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。四 个碳原子以下的醇具有香味，四到十一个碳原子的醇有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢 键而溶于水，甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基的影响逐渐增大， 醇的溶解度越来越小，高级醇不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成更多的氢键， 溶解度增大。 液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力， 还要破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高 的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，沸点更高。 低级醇可以与 MgCl2，CaCl2 等发生络合，形成类似结晶水的化合物，例如：MgCl2·CH3OH CaCl2·4CH3CH2OH 等。这种络合物叫结晶醇。因此不能用无水 CaCl2 做为干燥剂来除去醇 中的水。（P113 表） 五：化学性质 1：羟基中氢的反应 醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O—H 键有较大极性，氢可以解离， 表现出一定的酸性。醇可以与活泼金属反应。醇与金属钠反应可以放出氢气，得到醇钠。 RCH2OH+Na——→RCH2O Na+1/2 H2 醇的酸性比水弱，反应比水慢。这是因为，醇可以看作是水分子中的一个氢被羟基取代 的产物，由于烷基的推电子能力比氢大，氧氢之间电子云密度大，同水相比，O—H 键难于 断裂。 H3C CH CH2 CH2 CH3 OH C C H3C H C l CH CH3 OH OH OH OH CH2 CH2 OH C O H H H H ¨ ¨