电化学 (6)德拜一休克尔极限公式 Igr,=-A=2I gy:=-4|= (稀溶液) 对于25℃的水溶液A=0.509(m0l-1·kg)(h→1.171) 其中离子强度I=∑b=2 若求算混合电解质溶液中某电解质的平均活度因子,离子强度Ⅰ是所有正、 负离子的贡献之和,而平均质量摩尔浓度b只是该电解质离子b,b的贡献。 2.原电池 (1)电池的表示式惯例:阳极(负极)写在左边,阴极(正极)写在右边,电解 质溶液写在中间 (2)可逆电池热力学 △Gn=-FEG=-FE° 式中,E:原电池的电动势,Ee:原电池的标准电动势,z:电极反应的转移 电子数。 △,5Sm=F(7),△Hn=-FE+FT(7)是反应在没有非体积功时的 恒温恒压反应热,电池可逆放电时:Q,=F7()。。 (3)能斯特方程 对于反应0=∑vB RT E=Ee hn∏a,(浓差电池E=0) 其中EO=hKe,Ke为电池反应的标准平衡常数 (4)电极电势与电极反应的能斯特方程 电极电势是利用下列电池的电动势来求得的 PH2(1000y{H)=l}给定电极 E(电极)=E 在任意温度下,氢电极的标准电极电势为零,即Ee{HH2(g)}=0。电化学 171 (6)德拜—休克尔极限公式 Az I i i 2 lg = − Az z I = − + − lg (稀溶液) 对于 25℃的水溶液 2 1 1 A = 0.509(mol kg) − ( ln →1.171 ) 其中离子强度 2 2 1 B B I = b z 若求算混合电解质溶液中某电解质的平均活度因子,离子强度 I 是所有正、 负离子的贡献之和,而平均质量摩尔浓度 b 只是该电解质离子 + b , − b 的贡献。 2.原电池 (1) 电池的表示式惯例:阳极(负极)写在左边,阴极(正极)写在右边,电解 质溶液写在中间。 (2) 可逆电池热力学 rGm = −zFE rGm = −zFE 式中,E:原电池的电动势,E :原电池的标准电动势,z:电极反应的转移 电子数。 r m p T E S zF( ) = , r m p T E H zFE zFT( ) = − + 是反应在没有非体积功时的 恒温恒压反应热,电池可逆放电时:Q r p T E zFT( ) = 。 (3)能斯特方程 对于反应 B B 0 = B E=E − B B B a zF RT ln ,(浓差电池 = 0 E ) 其中 E K zF RT = ln , K 为电池反应的标准平衡常数。 (4)电极电势与电极反应的能斯特方程 电极电势是利用下列电池的电动势来求得的: 2 ( ,100 ) ( ) =1 + + Pt H g kPa H a H 给定电极 E(电极)= E 在任意温度下,氢电极的标准电极电势为零,即 E {H+|H2(g)}=0