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CHO CHO H OH HO H CH2OH CHOH D-(+)一甘油降 1,-(一)一甘汕醛 规定了甘油醛的构型后,其它旋光性物质的构型就可通过一定的化学转变与甘油醛联 系起来。凡可山L-甘油醛转变而成的或是可转变成为L甘油醛的化合物,其构型必定是L 构型的,凡可山D-甘油醛转变而成的或是可转变成为D-甘油醛的化合物,其构型必定是D 构型的。需要注意的是,在转变的过程中不能涉及到手性碳原子上键的断裂,否则就必须知 道转变反应的历程。例,右旋甘油醛通过下列步骤可转变成为左旋甘油酸和左旋乳酸,因 为反应过程中并未涉及手性碳原子上键的断裂,所以生成的左旋甘油酸和左旋乳酸都应是 D-构型的。 CHO COOH COOH [o] CH] OH OH H OH CHOH CH-OH CH3 D一(十)一甘油醛 D一(一)一甘汕骏 D一(一)一乳酸 其它与甘油醛结构类似的化合物可同甘油醛对照,在费歇尔投影式中,手性碳原子上 的两个横键原子或基团中较大的一个在碳链左侧的为L-构型,在右侧的为D-构型。例: CHO CHO COOH COOH H CI HN -H NH2 CH3 CH: CH CH: L一2一氯丙醛 D一2一氯丙醉 1一2一氨基丙酸骏 D一2一氨基丙酸 山于D、L标记法是相对于人为规定的标准物而言的,所以这样标记的构型又叫做相对 构型。1951年毕育特(J.M.Bijvoetetal)等人用X一射线衍射法测定了右旋酒石酸铷御的真 实构型(也称绝对构型),发现其真实构型与其相对构型恰好相同。这意味着人为假定的甘 油醛的相对构型就是其绝对构型,同时也表明用甘油醛作为参比物确定的其它旋光性物质的 相对构型也就是其绝对构型。 D、L标记法一般适用于含一个手性碳原子的化合物,对于含多个手性碳原子的化合物 很不方便,月选择的手性碳原子不同,得到的结果可能不同,容易引起混乱。山于D、L标 记法是以甘油醛作为参比物的,被标记的化合物必须与甘油醛有一定的联系,或者与甘油醛 的结构类似才小行。另外,有时一个化合物可以从两个不同构型的化合物转化而来,此时只好 任意选定D-或L-构型。所以D、L标记法有很大的局限性。鉴于此,IUPAC于1970年建 议采用R、S标记法。但在标记氨基酸和糖类化合物的构型时,仍普遍采用D、L标记法。 如: CHOH CHO CHO CHO 1CH2OH C=0 2C=0 CHO (CHOH)n (CHOH)n HO- H 1半0随 H-4 H CH,OH OH CH.,OH! CH.OH CH.OH 6CH2OH D-(+)-葡萄船 1-(-)-葡萄粘 D-果粘
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