9.1:4HaS04 10.pH=2.0~2.1的稀硫酸水溶液 11.混酸：浓硫酸及浓硝酸各40毫升加水成100毫升。 以上五种皆用一、二级试剂配制。 在室温较低时，SS溶液及标准铌液【皆有可能析出磺基水杨酸盐结晶，特别是在浓度较 大的情况下，遇到此情况，可在温水浴中使其溶解，然后冷却再用（因结晶析出速度甚慢， 一定时间内可保持清液状态。) 二、仪醫： 1.分光光度计： 72型，721型，XG125型皆可，以751对照。 2.酸度计： 各种型导不拘，以最少可读一位小数为度。复合电极者不宜使用，因达到平衡时间较 长，易造成误差。 三、实验方法： 1.用吸光光度法探素Nb(V)一5Br-PADAP一SS三元络合物的形成条件， 以标准铌溶液，加入不同量的5-Br-PADAP溶液及SS溶液，在最大吸收峰处的波长测 定吸光度，以探索这两种络合剂对形成此三元络合物的影响，不同PH值及温度与所形成的 三元络合物浓度的关系，络合反应的速度，服从比尔定律的范围，并测定三元络合物的组 成。 2.探索在测定钢样及铝合金试样中的铌时，共存离子有无干扰离子的掩蔽方法。利用 铁(I)与SS形成深红色络合物，以CyDT A溶液滴定到红色消失而变成浅黄色，指示Fe(I) 与SS络合物中的SS已充分被CyDTA置换，借以避免一般以估计加入稍过量的CyDTA的 办法而引起的吸光度减低的误差。然后在定容积的显色液中，以含铌20微克为标准，加入一定 量的基本元素及可能存在的共存离子，在恒定条件（两种络合剂的浓度、酸度，加热及保温 时间)下，以最大吸收峰处的波长，测定吸光度，以验证有无干扰行为。 结果与讨论 一、吸收光谱 铌(V)与5-Br-PADAP在无大量的硫酸根存在下，无显著的显色反应，在有过量很多 的硫酸根存在时，即可生成蓝色的三元络合物，但不稳定而易退色。有磺基水杨酸存在时则 形成相当稳定的鲜蓝色三元络合物。由于5-Br-PADAP试剂呈深红色，所以只有在铌(V) 比它过量得很多的条件下，长期放置（在10~10℃要放置7~10天之久），才可能见到鲜蓝 色的三元络合物。一般因有未络合的5-Br-PADAP存在而在蓝色中微带红色，有过量的 5-Br-PADAP时则呈混合色。另外5-Br-PADAP本身及其与磺基水杨酸的混合液颜色亦 有差别，且在不同的pH值时颜色亦不尽相同。兹以pH=2.0~2.1的条件下测定最高吸收 峰，结果见图1。应注意751型及XG125型是以补偿法读数的，灵敏度比72型及721型为高， 所以对同一显色体系来说，前者吸光度读数较大。在这项测定中及以后的各项测定中，应注 意用同一型号，最好用同一台仪器。 由图知混合试剂的最高吸收峰在465纳米处，铌(V)一5-Br-PADAP一SS三元络合物 132二 。 的稀 硫 酸水 溶液 混 酸 浓硫 酸及浓硝 酸各 毫升加水成 毫升 。 以 上五种 皆用一 、 二级试剂配制 。 在室温较低 时 ， 溶液 及标 准泥液 皆有可能 析出磺基水杨酸盐 结晶 ， 特别是在浓度较 大 的情 况下 ， 遇到此 情 况 ， 可在温水浴 中使其溶解 ， 然后 冷却再用 因结晶析出速度甚慢 ， 一定时间内可保持清液状态 。 二 、 仪 分 光光度计 型 ， 型 ， 型 皆可 ， 以 对照 。 酸度计 各种型 导不拘 ， 以最 少可读一位小数为度 。 复合 电极者不 宜使用 ， 因达 到 平衡时 间较 长 ， 易造成误 差 。 三 、 实脸方法 用 吸光光度法探 索 一 一 一 三元 络合物 的形成条件 以标准妮溶液 ， 加入 不 同量 的 一 一 溶液 及 溶液 ， 在最大吸 收峰处的 波长测 定吸光度 ， 以探索这两种络 合剂对形成此 三元 络 合物 的影响 ， 不 同 值 及温度与所形成 的 三元络 合物浓度 的关系 ， 络 合反应 的速度， 服从 比尔定律 的 范围， 并测 定三 元 络 合物的组 成 。 探 索在测定 钢样及 铝 合金试样中的妮 时 ， 共存离子有无干扰 离子 的掩 蔽方 法 。 利 用 铁 ， 与 形成深红 色络 合物 ， 以 溶液滴定到红 色消失而变成浅黄 色 ， 指示 ， 与 络 合物 中的 巳充分被 置 换 ， 借 以 避免一般 以估计加入 稍过量 的 的 办法而 引起的吸光度减低 的误 差 。 然后在定 容积 的显 色液 中 ， 以 含妮 微克为标准 ， 加入一定 的墓本元 素及 可能存在 的共存 离子 ， 在恒 定 条件 两种 络 合剂 的浓度 、 酸度 ， 加热 及保 温 时 间 下 ， 以最大 吸 收峰处的 波娘 ， 测定 吸光度 ， 以 验证 有无 干扰 行为 。 结 果 与 讨 论 一 、 吸收光漪 妮 与 一 卜 在无大量 的硫 酸根存在 下 ， 无显著 的显 色反应 ， 在 有过量很 多 的硫 酸根存在 时 ， 即可生成蓝 色的三元 络 合物 ， 但 不稳定 而易退 色 。 有磺基水杨 酸存在 时则 形成相 当稳定 的鲜蓝 色三元 络 合物 。 由于 一 一 试剂呈 深红 色 ， 所 以只有在泥 比它过 得很 多的条件下 ， 长 期放置 在 ℃ 要 放置 天之久 ， 才可能见到鲜蓝 色的三元络 合物 。 一般 因有未 络 合 的 一 一 存在 而在蓝 色中微带红 色， 有过 的 一 一 时则呈 混合 色 。 另外 一 一 本身及其 与磺基 水杨 酸的 混合液颜 色亦 有差别 ， 且在 不 同的 值 时颜 色亦 不尽 相 同 。 兹 以 二 的条件下测定最 高吸 收 峰 ， 结果见 图 。 应 注意 型 及 型是以 补偿 法 读数 的 ， 灵敏度 比 型及 型为高 ， 所 以对同一显 色体系来说 ， 前者吸光度读数较大 。 在这项 测定 中及 以后 的各项测定 中 ， 应 注 意用 同一型号 ， 最好用 同一 台仪 器 。 由图 知 混合试剂 的最 高吸 收峰在 纳米处 ， 泥 一 一 一 人 一 三 元 络 合物