思考题和习题解答 ΔH°和标准摩尔活化熵ΔS"(利用第5题的结果) 解:△H·=E-2RT 3145×600Jmol-l =8914 kJ-mol- A S R △Sm)_Ahc 92×10°×0.6626×10-3×1 13.81×10-4×600×e2 =100×10-7 A'S 134J. K-. mol 7.在298K时有两个双分子基元反应(1)与(2),其标准摩尔活化焓 相同,速率常数k1=10k2,求两个反应的标准摩尔活化熵相差多少。 解:4≈7(NS AH° R A H a/)10·214· 思考题和习题解答 o H m ≠ Δ 和标准摩尔活化熵 o m S ≠ Δ (利用第5题的结果)。 解： H Ea 2RT o Δ m = − ≠ [ ] 1 3 1 3 1 89.14 kJ mol 89.14 10 J mol 99.12 10 2 8.3145 600 J mol − − − = ⋅ = × ⋅ = × − × × ⋅ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ = ≠ R S hc k T A o 2 m o B e exp 7 24 2 6 33 2 B o o m 1.00 10 13.81 10 600 e 9.2 10 0.6626 10 1 e exp − − − ≠ = × × × × × × × × = =⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ k T Ahc R S o 1 1 m 134 J K mol ≠ − − Δ S = − ⋅ ⋅ 7. 在298 K时有两个双分子基元反应(1)与(2)，其标准摩尔活化焓 相同，速率常数 1 2 k = 10k ，求两个反应的标准摩尔活化熵相差多少。 解： ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ − ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ = ≠ ≠ RT H R S hc k T k o m,1 o m,1 o B 1 exp exp ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ − ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ Δ = ≠ ≠ RT H R S hc k T k o m,2 o m,2 o B 2 exp exp ∵ o m,2 o Hm,1 H ≠ ≠ Δ = Δ ∴ ( ) ( ) 10 exp exp o m,2 o m,1 2 1 = Δ Δ = ≠ ≠ S R S R k k