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C(①)的配合物多为2配位。 如:0uC12,CuBr2,Cul2,Cu(SCW2,Cu(C02 2[0u0m412-+C6206-0u201(暗红色)+C6207+20+40r Cu2++2P2074-(过量) [Cu(P207)2]6-(蓝色) (3)Ag配合物 4g的配合物名为2配位 2Ag+2N+H20-Ag20!+2N4+Ag20+4N+H20→2[Ag0Ng)2]++20H 银镜反应:[Ag(NH3)2]+能将醛或某些糖类氧化,自身还原为Ag. 2[AgNg)2]十+HCH0+30HF→HC00-+2Ag+4N+2H20 11.2.22m、Cd、lg及其主要化合物 1.锌族单质的主要特点: 低熔点: 汞是室温下唯一的液态金属。易形成合金 如黄铜(Cu-Zn):汞齐(Ag-lg,Nalg等)等。 锌和镉化学性质相似,汞的化学活泼性要差得多, 4Zn+02+C02+3H20÷ZnC03.3Zn(002 另外,锌与稀酸的反应难易与锌的纯度有关,越纯越难溶 2.锌族元素的主要化合物: ()氧化物及氧氧化物: 2n0和Z(0D2都是两性物质:Cd(0m2显两性偏碱性 氢氧化物稳定性变化有以下规律: Zn(02>Cd(0H2>g(0m2H2(Om2g(0m2和g2(Om2均极不稳定,特别是后者 +20H g0(黄) +H20 (②)卤化物等盐类 许多难溶于水的亚汞盐见光或受热易歧化为g()化合物和单质汞(g2C12除外) 如:g22++2一g2121(草绿色) Hg2I2一HgI2!(金红色)+Hg!(黑色) g12+2I -[HgI4]2- [HgI4]2-称为奈斯勒Nessler)试剂,碱性条件下与NH4生成红棕色沉淀,用于鉴定H g2C12又称“甘汞”,无毒,见光易分解,是一种直线型共价分子 Hg2C12与氨水生成白色HgNH2C1和黑色的g: HgC12易升华,俗称“升汞”,略溶于水,剧毒,其稀溶液能杀菌。 gC12分子中g以sp杂化形式与C1结合,也是一种直线型共价分子 HgC1)与稀氨水作用生成氨基氯化汞: HgC12+2NH3→NH2HgC1(伯色)+NH4CI 若氨水过量: HgC12+4NH→[HgNH)4]C12+2C1~另外可利用HgC12在酸性溶液中具氧化性来鉴定Hg2+. 2HgC12+SnC12一Hg2C12(伯色)+SnC14 Hg2C12+SnC12→2lg↓(黑色)+SnC14 ZC1,只强吸水性在水中水解形成配合酸 ZnCl2+H20-H[ZnCl2(0H)] Cu(I)的配合物多为 2 配位. 如:CuCl2 -,CuBr2 -,CuI2 -,Cu(SCN)2 -,Cu(CN)2 - 2[Cu(OH)4]2- + C6H12O6→ Cu2O↓(暗红色) + C6H12O7 + 2H2O + 4OH￾Cu2+ + 2P2O7 4-(过量)→ [Cu(P2O7)2]6-(蓝色) (3)Ag 配合物: Ag 的配合物多为 2 配位. 2Ag+ + 2NH3 + H2O→Ag2O↓ + 2NH4+Ag2O + 4NH3 + H2O → 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH- 银镜反应: [Ag(NH3)2]+能将醛或某些糖类氧化,自身还原为 Ag. 2[Ag(NH3)2]+ + HCHO + 3OH- → HCOO- + 2Ag↓+ 4NH3 + 2H2O 11.2.2Zn、Cd、Hg 及其主要化合物 1.锌族单质的主要特点: 低熔点; 汞是室温下唯一的液态金属.易形成合金; 如黄铜(Cu-Zn);汞齐(Ag-Hg,Na-Hg 等)等. 锌和镉化学性质相似,汞的化学活泼性要差得多; 4Zn + O2 + CO2 + 3H2O→ ZnCO3 .3Zn(OH)2 另外,锌与稀酸的反应难易与锌的纯度有关,越纯越难溶. 2.锌族元素的主要化合物: (1)氧化物及氢氧化物: ZnO 和 Zn(OH)2 都是两性物质;Cd(OH)2 显两性偏碱性. 氢氧化物稳定性变化有以下规律: Zn(OH)2 > Cd(OH)2 > Hg(OH)2 > Hg2(OH)2Hg(OH)2 和 Hg2(OH)2 均极不稳定,特别是后者. Hg2+ + 2OH- →HgO↓ (黄) + H2O (2)卤化物等盐类: 许多难溶于水的亚汞盐见光或受热易歧化为 Hg(Ⅱ)化合物和单质汞(Hg2Cl2 除外). 如:Hg2 2+ + 2I-→ Hg2I2 ↓(草绿色) Hg2I2→HgI2↓(金红色) + Hg↓(黑色). HgI2 + 2I-→ [HgI4]2- [HgI4]2-称为奈斯勒(Nessler)试剂, 碱性条件下与 NH4 + 生成红棕色沉淀,用于鉴定 NH4 +. Hg2Cl2 又称“甘汞”,无毒,见光易分解,是一种直线型共价分子. Hg2Cl2 与氨水生成白色 HgNH2Cl 和黑色的 Hg: HgCl2 易升华,俗称“升汞”,略溶于水,剧毒,其稀溶液能杀菌. HgCl2 分子中 Hg 以 sp 杂化形式与 Cl 结合,也是一种直线型共价分子 HgCl2 与稀氨水作用生成氨基氯化汞: HgCl2 + 2NH3 →NH2HgCl↓(白色) + NH4Cl 若氨水过量: HgCl2 + 4NH3 →[Hg(NH3)4]Cl2 + 2Cl-另外可利用 HgCl2 在酸性溶液中具氧化性来鉴定 Hg2+. 2HgCl2 + SnCl2 →Hg2Cl2↓(白色) + SnCl4 Hg2Cl2 + SnCl2 →2Hg↓(黑色) + SnCl4 ZnCl2 具强吸水性,在水中水解形成配合酸. ZnCl2 + H2O →H[ZnCl2(OH)] 5
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