第二章化学反应的一般原理 2.质量作用定律 基元反应的反应速率，与反应物浓度间有定量关系。 质量作用定律：在一定温度下，化学反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，浓度的 幂改为反应方程式中相应的化学计量数 数学表达式：aA十bB一C(基元反应)U=kcc 2NO+O2→2NO2 u=kc2N0)·c(O2) 1) 反应级数：质量作用定律中的(a+b)称为反应级数，可为整数、分数或零 2) 速率常数k ①物理意义：k为当反应物浓度均为单位浓度时的反应速率。 ②k与浓度无关，是温度的函数，并与是否加入催化剂有关。 ③k的单位是可变的，与反应级数有关。 如：一级： v=kc mol.[ 二级：y=kC2 k=mol.L.s =L·mol1·s 依出类推 ④对于反应级数相同的反应， 在T,C相同时，k越大，越大 3)多相反应中，固体、纯液体或稀溶液中的水不写入质量作用定律表达式。因为它们 的浓度可视为不变。（密度不变，而稀溶液中水的消耗对其浓度影响较小），可作为常数并 入k。气体可用分压代替。 如：Cs+02(g)一→C02(g v=kcxO2)或U=kp(O2) C12H2O1(蔗糖)+HO CsH,0(葡萄鹅)+CaHO (果糖 =kc(C12H22O） 2Na 2H2O +H2↑ U=k零级反应 此时反应速率仅与反应物的接触面有关。 3、非基元反应速率方程式的确定 质量作用定律仅适用于基元反应，对于非基元反应不能由总反应式的系数写出反应级数 (a+b)a 如非基元反应：3HS0:十H03←→3HS04十HI 直接按系数写：U=kc3(H2SO3)·cHIO3)① 试验测 =kc(HSO3)·cHIO)② ① ②不同 最慢步骤为定速步骤，因此速率方程应根据定速步骤来写，则与实验相符。 注意： <1>不能确定为基元反应的不能直接根据反应式系数写指数，需要通过实验确定a、b 2>质量作用定律中指数恰好与反应式系数相同的反应，也不一定是基元反应（不能确 定) 非基元反应中a、b的确定第二章 化学反应的一般原理 19 2． 质量作用定律 基元反应的反应速率，与反应物浓度间有定量关系。 质量作用定律：在一定温度下，化学反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，浓度的 幂改为反应方程式中相应的化学计量数。 数学表达式：aA＋bB→C (基元反应) υ=k a A c( ) · b B c( ) 2NO＋O2→2NO2 υ=kc2 (NO)·c (O2) 1） 反应级数：质量作用定律中的（a+b）称为反应级数，可为整数、分数或零。 2） 速率常数 k ① 物理意义：k 为当反应物浓度均为单位浓度时的反应速率。 ② k 与浓度无关，是温度的函数，并与是否加入催化剂有关。 ③ k 的单位是可变的，与反应级数有关。 如：一级：  = k ·c 1 1 1 − − −    = mol L mol L s k = s －1 二级：  = k ·c 2 2 2 1 1 − − −    = mol L mol L s k =L·mol－1·s －1 依此类推 ④ 对于反应级数相同的反应，在 T,C 相同时，k 越大，υ 越大。 3） 多相反应中，固体、纯液体或稀溶液中的水不写入质量作用定律表达式。因为它们 的浓度可视为不变。（∵密度不变，而稀溶液中水的消耗对其浓度影响较小），可作为常数并 入 k。气体可用分压代替。 如：C(s) ＋ O2(g) —→ CO2(g) υ=k c x (O2)或 υ=k p x (O2) C12H22O11(蔗糖) ＋ H2O —→ C6H12O6(葡萄糖) ＋ C6H12O6（果糖） υ = k c x (C12H22O11) 2Na ＋ 2H2O —→ 2NaOH ＋ H2 ↑ υ = k 零级反应 此时反应速率仅与反应物的接触面有关。 3、 非基元反应速率方程式的确定 质量作用定律仅适用于基元反应，对于非基元反应不能由总反应式的系数写出反应级数 （a+b）。 如非基元反应：3H2SO3＋HIO3 ⎯→ 3H2SO4＋HI 直接按系数写：υ = k c 3（H2SO3）·c(HIO3) ① 试验测出： υ = k c（H2SO3）·c(HIO3) ② ①、②不同 最慢步骤为定速步骤，因此速率方程应根据定速步骤来写，则与实验相符。 注意： <1> 不能确定为基元反应的不能直接根据反应式系数写指数，需要通过实验确定 a、b <2> 质量作用定律中指数恰好与反应式系数相同的反应，也不一定是基元反应（不能确 定）。 非基元反应中 a、b 的确定