(2)因为HNO见光分解： 4NO,些=4NO2t+2H0+O2t NO溶于HNO,使其变黄 (3)根据浓、稀HNO和Ag的反应式： 3Ag+4HNO]()=3AgNO]+NO1+2H2O Ag+2HNO浓)=AgNO为+NO2↑+HO 应使用稀HNO, 13.13若将0.0001molH,P0,加到PH 7的L缓冲溶液中（假定溶液的体积不变），计算在此溶液 中HPO3,HPO、HPO方、PO方的浓度. 解：因为溶液是缓冲溶液，故假定加入HyPO.pH不变，即H门不变，每种离子浓度的比值仅和 电离常数有关。 [HP0/HP0]=HyK=1.0x10-77.5x10-3=1.3x10-3 P0HP0-]=Hk=1010-62x10-=16 o-1Po1=k=10x10-722x10-=45x10 因为HPO]MHPO]比值非常小，HPOVI PO比值非常大， 所以，四种物种中，主要存在的是HPO:和HPO,两者总浓度是1.0x10-+mol-dm- [H:POi]+[HPO-]=1.0x10-mol-dm-3 设HPO [H,P0]=1.0x10-4- (0.00010-x2 =3.8x10-5 HP0]=1.0x10-4-3.8x10-5=62x10- H,P0]=1.3x10-5x6.2x10-5=8.1×10-10 P0-]=HP0V4.5×103=3.8×10-4.5×10=8.4x10- 13.14试从平衡移动的原理解释为什么在Na:HPO.,或Na,PO,溶液中加入AgNO溶液，均析出 黄色的沉淀Ag:PO,？析出Ag:PO4沉淀后，溶液的酸碱性有何变化？写出相应的反应方程 式。 解：在Na:HPO4及NaH:PO,溶液中存在少量的PO-离子，以Na:HPO,为例： NazHPO,=2Na*+HPO HPO: 加入AgNO以后。由于正盐的溶解度比相应的酸式盐小得多，故有黄色沉淀AgPO,析出。 3Ag*+PO-=Ag PO 由于AgPO4的析出，溶液中PO]降低，使HPO的电离平衡向生成PO方向移动，结 果溶液中矿浓度增加，pH值降低。总反应式为： 3Ag"+HPO-=AgPO+H 同理 H:PO H'+HPO HPO H+PO 3Ag+H,PO=Ag PO+2H 溶液酸性申强，H估降低中多 13.I5试计算浓度都是0.mol-dm-3的H,PO、NaH,PO4、Na,HPO,和Na,PO,各溶液的pH。 解：(l)0.1 mol-dm-3HPO,溶液的pH值： HPO4一f+HPOi( 2 )因为 HNO3 见光分解： 4HNO3 === 4NO2↑+ 2H2O + O2↑  NO2 溶于 HNO3 使其变黄 ( 3 )根据浓、稀 HNO3 和 Ag  的反应式： 3Ag + 4HNO3(稀)＝ 3AgNO3 + NO↑+ 2H2O Ag + 2HNO3(浓)＝ AgNO3 + NO2↑+ H2O 应使用稀 HNO3。 13.13 若将 0.0001molH3PO4 加到 PH＝7  的 1L 缓冲溶液中(假定溶液的体积不变)，计算在此溶液 中 H3PO3、H2PO4－ 、HPO4 2－ 、PO4 3－ 的浓度． 解：因为溶液是缓冲溶液，故假定加入 H3PO4pH 不变，即[H+ ]不变，每种离子浓度的比值仅和 电离常数有关。 [H3PO4]/ [H2PO4－ ] ＝[H+ ]/K1 ＝ 1.0×10－7 /7.5×10－3＝1.3×10－5 [H2PO4－ ]/[ HPO4 2－ ]＝[H+ ]/K2 ＝ 1.0×10－7 /6.2×10－8＝1.6  [HPO4 2－ ]/[ PO4 3－ ]＝[H+ ]/K3 ＝ 1.0×10－7 /2.2×10－13＝4.5×10 5 因为[H3PO4]/[ H2PO4－ ]比值非常小，[HPO4 2－ ]/[ PO4 3－ ]比值非常大， 所以，四种物种中，主要存在的是 H2PO4－ 和 HPO4 2－ ，两者总浓度是 1.0×10－4 mol·dm－3 [H2PO4－ ]+[HPO4 2－ ]＝1.0×10－4 mol·dm －3 设[HPO4 2－ ]＝x [H2PO4－ ]＝1.0×10－4－x (0.00010－x)/x＝1.6 x＝3.8×10－5 [H2PO4－ ]＝1.0×10－4－3.8×10－5＝6.2 ×10－5 [H3PO4]  ＝1.3 ×10－5 ×6.2 ×10－5＝8.1 ×10－10 [PO4 3－ ]＝[HPO4 2－ ]/4.5 ×10 5＝3.8×10－5 /4.5 ×10 5＝8.4 ×10－11 13.14  试从平衡移动的原理解释为什么在 Na2HPO4 或 NaH2PO4 溶液中加入 AgNO3 溶液，均析出 黄色的沉淀 Ag3PO4？析出 Ag3PO4 沉淀后，溶液的酸碱性有何变化？写出相应的反应方程 式。 解：在 Na2HPO4 及 NaH2PO4 溶液中存在少量的 PO4 3－ 离子，以 Na2HPO4 为例： Na2HPO4＝2Na + + HPO4 2－ HPO4 2－ H + + PO4 3－ 加入 AgNO3 以后．由于正盐的溶解度比相应的酸式盐小得多，故有黄色沉淀 Ag3PO4 析出。 3Ag + + PO4 3－ = Ag3PO4↓  由于 Ag3PO4的析出，溶液中[PO4 3－ ]降低，使 HPO4 2－ 的电离平衡向生成 PO4 3－ 方向移动，结 果溶液中 H + 浓度增加，pH 值降低。总反应式为： 3Ag + + HPO4 2－ = Ag3PO4↓+ H +  同理： H2PO4－ H + + HPO4 2－ HPO4 2－ H + + PO4 3－ 3Ag + + H2PO4－ ＝ Ag3PO4↓ + 2H+  溶液酸性更强，pH 值降低更多。 13.15 试计算浓度都是 0.1 mol·dm－3 的 H3PO4、NaH2PO4、Na2HPO4 和 Na3PO4 各溶液的 pH。 解： (1)0.1 mol·dm－3 H3PO4 溶液的 pH 值： H3PO4 H + + H2PO4－ hv