H 1/2N(g)+32C1(g NCl(g) 12D 3/2D -3EN-CD N(g)+3Cl(g) Ar(NCl3.g)=1/2D(N2.g)+3/2D(Cl2.g)-3EN_c =1/2x946+3/2x242.6-3x192.56=259.4kJm0l- 计算结果说明N,比NC,稳定，影响稳定性的主要能量变化是离解能和键能，因为D Dm而EN-F>Ew-a,故导致△H9(NFg<AH (NCI) 13.8为了测定铵态氮肥中含氮量，称取固体样品0.2471g,加过量NaOH溶液并进行蒸馏，用 50.00mL、0.10s0mol-dm-3HC吸收蒸出的氨气，然后用0.1022mol·dm-Na0H溶液滴定 吸收液中剩余的HC1,滴定中消耗了11.69 mLNaOH溶液，试计算肥料中氮的百分含量。 解：生成氨的摩尔数 50/1000x0.1050 -11.69/1000x0.1022=0.004055m0l 肥料中氨的百分含量=(0.004055×14/0.2471×100%-22.98% 13.9为什么PF、PH可以和许多过渡金属形成配合物，而NF、NH几乎不具有这种性质？PF; PH,和过波金属形成配合物的能力为什么比NE、NH,的强？ 解：E,.H与过这金民形成配合物时，除了作为电子对给予体与过液金属形成。配位键 空的3刘轨道， 以接受过液金属反馈的d 电子形成π反馈 从而增加 配合物的稳定性。但NF、NH中的N原子价层无空的d轨道可利用，与过渡金属只能形 成。配位键，无π反馈键形成，所以它们与过渡金属形成配合物的能力不如P吓、PH。 13.10红磷长时间放置在空气中逐渐潮解，与NaOH、CaC12在空气中潮解，实质上有什么不同？ 潮解的红磷为什么可以用水洗涤来进行处理 解：红磷在空气中缓慢被氧化为P,Oo,由于该氧化物吸水性极强而潮解：NaOH、CaC,是由于 吸收水气后生成水合物而潮解，两者有本质不同。 用水洗洛是把已氧化的那部分卫，O。溶于水后除去，而未氧化的红砖不溶于水，经小心烘干 后仍可使用。但应密闭保存，防止氧化而湖解。 13.11在同素异形体中，菱形硫和单斜硫有相似的化学性质，而0与0，黄磷和红碳的化学性 质却有很大差异，试加以解释。 解：单斜硫与斜方疏都是S,环状分子组成，仅仅晶系不同（单斜与正交），故它们有相似的化学 性质。而0，与0的分子中原子个数不同，成键情况也不同，故化学性质有很大差异。同 理，黄磷与红磷也是由于分子结构不同导致化学性质差异，前者为P,四面体组成的分子品 体，后者则为链状结构 13.12回答下列有关硝酸的问题： (1)根据HNO,的分子结构，说明HNO,为什么不稳定？ (2)为什么久置的浓HNO.会变黄？ (3)诺将一定质量的Ag溶于最少量的硝酸，应使用何种浓度（浓或稀）的硝酸？ 解：(1)NO,分子中N处于最高氧化态，无d轨道不能生成反馈键，分子中与H相连的N 0键比其它两个N一O键较长（这两个N一0键中有键成分），具有较大的不对称 性，因而不稳定。 1/2 N2(g) + 3/2Cl2(g)  NCl3(g)  N(g)  + 3Cl(g)  ΔfHm (NCl3,g)＝ 1/2D(N2,g) + 3/2D(Cl2,g)  － 3E(N—Cl)  ＝1/2×946+3/2×242.6－3×192.56＝259.4 kJ·mol－1 计算结果说明 NF3 比 NCl3 稳定，影响稳定性的主要能量变化是离解能和键能，因为 DF2 < DCl2 而 EN－F＞EN－Cl ，故导致ΔfHm  (NF3,g)＜ΔfHm  (NCl3,l)  13.8  为了测定铵态氮肥中含氮量，称取固体样品 0. 2471g  ，加过量 NaOH 溶液并进行蒸馏，用 50.00 mL、0.1050 mol·dm－3 HCl 吸收蒸出的氨气，然后用 0.1022 mol·dm－3NaOH 溶液滴定 吸收液中剩余的 HCl ，滴定中消耗了 11. 69mLNaOH 溶液，试计算肥料中氮的百分含量。 解：生成氨的摩尔数＝50/1000×0.1050－11.69/1000×0.1022=0.004055mol 肥料中氨的百分含量＝(0.004055×14)/0.2471×100%=22.98%  13.9  为什么 PF3、PH3 可以和许多过渡金属形成配合物， 而 NF3、NH3 几乎不具有这种性质？PF3、 PH3 和过渡金属形成配合物的能力为什么比 NF3、NH3 的强？ 解：PF3、PH3 与过渡金属形成配合物时，除了作为电子对给予体与过渡金属形成 σ 配位键外， P 原子价层还有空的 3d  轨道，可以接受过渡金属反馈的 d  电子形成 π 反馈键，从而增加了 配合物的稳定性。但 NF3、NH3 中的 N 原子价层无空的 d  轨道可利用，与过渡金属只能形 成 σ 配位键，无 π 反馈键形成，所以它们与过渡金属形成配合物的能力不如 PF3、PH3 。 13.10  红磷长时间放置在空气中逐渐潮解，与 NaOH、CaCl2在空气中潮解，实质上有什么不同？ 潮解的红磷为什么可以用水洗涤来进行处理？ 解：红磷在空气中缓慢被氧化为 P4O10，由于该氧化物吸水性极强而潮解；NaOH、CaCl2 是由于 吸收水气后生成水合物而潮解，两者有本质不同。 用水洗涤是把已氧化的那部分 P4O10溶于水后除去，而未氧化的红磷不溶于水，经小心烘干 后仍可使用，但应密闭保存，防止氧化而潮解。 13.11  在同素异形体中，菱形硫和单斜硫有相似的化学性质，而 O2 与 O3，黄磷和红磷的化学性 质却有很大差异，试加以解释。 解： 单斜硫与斜方硫都是 S8 环状分子组成，仅仅晶系不同(单斜与正交)，故它们有相似的化学 性质。而 O2 与 O3 的分子中原子个数不同，成键情况也不同，故化学性质有很大差异。同 理，黄磷与红磷也是由于分子结构不同导致化学性质差异，前者为 P4四面体组成的分子晶 体，后者则为链状结构。 13.12  回答下列有关硝酸的问题： ( 1 )根据 HNO3 的分子结构，说明 HNO3 为什么不稳定？ ( 2 )为什么久置的浓 HNO3 会变黄？ ( 3 )若将一定质量的 Ag 溶于最少量的硝酸，应使用何种浓度（浓或稀）的硝酸？ 解： ( 1 ) HNO3 分子中 N 处于最高氧化态，无 d  轨道不能生成反馈键，分子中与 H 相连的 N－ O 键比其它两个 N－O 键较长（这两个 N－O 键中有 π3 4键成分），具有较大的不对称 性， 因而不稳定。 1/2D  3/2D  －3E(N—Cl)  ΔfHm