2(2m0) 3(52o) 44°) 图3戊二烯基苯基醚·迁移反应的实验结果 物2：产物5通过单键旋转可以形成产物5'，其经过【3,3]σ迁移反应生成中间体6，然后互变 异构得到了产物4，产物3既可以由戊二烯基苯基醚1直接经【5,5]σ迁移反应经中间体7和 互变异构得到，也可以由生成产物2的中间体5进一步发生[3,3】σ迁移反应经中间体7和 互变异构生成。反应机理见图4。 互变异村 OH 互变异物 7 3(52°) 图4戊二烯基苯基醚·迁移反应的反应过程 可能是由于中间体5进一步发生[3,3]·迁移反应的速率快于单键旋转，也可能是1发 生[5,5]o迁移反应比较容易，因此，产物4较少。 W ender等在通过o迁移反应扩环来合成大环化合物时，提出了1,3,7,9癸四烯衍生物重 排反应可以经过[5,5]·迁移反应和连续的或串联的[3,3]0迁移反应两种途径进行61（图 5)。 人久 R=H Na.K 图5环状1,3,7,9癸四烯衍生物的155引0迁移和串联的133引0迁移反应 29 1994-2008 China Academic Joumal Electronic Publishing House.All rights reserved.http://www.cnki.net图 3 戊二烯基苯基醚 σ迁移反应的实验结果 物 2;产物 5通过单键旋转可以形成产物 5′,其经过 [ 3, 3 ]σ迁移反应生成中间体 6,然后互变 异构得到了产物 4;产物 3既可以由戊二烯基苯基醚 1直接经 [ 5, 5 ]σ迁移反应经中间体 7和 互变异构得到 ,也可以由生成产物 2的中间体 5进一步发生 [ 3, 3 ] σ迁移反应经中间体 7和 互变异构生成。反应机理见图 4。 图 4 戊二烯基苯基醚 σ迁移反应的反应过程 可能是由于中间体 5进一步发生 [ 3, 3 ] σ迁移反应的速率快于单键旋转 ,也可能是 1发 生 [ 5, 5 ]σ迁移反应比较容易 ,因此 ,产物 4较少。 W ender等在通过 σ迁移反应扩环来合成大环化合物时 ,提出了 1, 3, 7, 92癸四烯衍生物重 排反应可以经过 [ 5, 5 ]σ迁移反应和连续的或串联的 [ 3, 3 ]σ迁移反应两种途径进行 [ 6, 7 ] (图 5)。 图 5 环状 1, 3, 7, 92癸四烯衍生物的 [ 5, 5] σ迁移和串联的 [ 3, 3]σ迁移反应 92