葡萄糖环状结构，现已被X-射线衍谢法所证实。 HO H OH H -OH H 一OH HO- -H HO HO- -H H- OH -OH H -OH CH20H CH2OH CH2OH B-D(+)-吡南葡萄糖 D(+)-葡萄糖 aD(+)-切南葡萄糖 mp.=150C,[z]=+18.79 mp.=146℃，[z]=+112.2 平衡后占63% 达平衡后占0.1% 平衡后占37% 平衡混合物[x]=+52.7 试验现象的解释 (1)萄糖分子中的醛基(HC1=0)与C上的醇羟基加成，生成稳定的六元环半缩醛。 在加成过程中： spC→spC*→产生葡萄糖的两种环状旋光异构体·C*上新生成的一OH称为半 一OH与决定构型的OH在同侧→x-型 缩醒羟基或苷羟基 莆萄糖 一OH与决定构型的OH在异侧一B.型」 的开链式和α-、B-两种环状结构是互变异构，在水溶液中x一、B-两种环状结构通过开链式 相互转化→x·型向B.型转变，比旋光度↓→达到动态平衡后，比旋光度值恒定。 B.型向x-型转变，比旋光度↑ (2)B-D(+)-吡南葡萄糖 开链式葡萄糖一一一D()-此葡萄糖 HNOH,还原剂，氧化剂 不可逆反应，使平衡移动→[环状结构]↓→反应能进行到底 葡萄糖的半缩醛是氧环式结构，这种5个碳原子和1个氧，原子形威的六元环，其骨架相当 于含氧的六元杂环化合物此南。所以把糖的六元氧环式称为此南环，五元氧环式则称为呋喃 环 严格地讲，葡萄糖是南糖、呋南糖和开链式的互变平衡，只是达到平衡后，呋南糖 含量<1%，且没有得到结晶；开链式的含量<0.0026%，很难用仪器测到。 同样，果糖水溶液中也存在着环式、开链式的互变平衡：