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上述反应的产物都是具有明确熔点的良好晶体,因此,通过测定产物的熔点与文献 数据相比较,就可确定原来为何种醛、酮。该类反应的产物在稀酸的作用下,能分解原 来的醛、酮,利用这种性质可以分离和提纯醛、酮。 与氨反应的产物亚胺不稳定,但甲醛能生成六亚甲基四胺,俗称乌洛托品。它可被 用作有机合成的氨化试剂,或酚醛树脂的固化剂及消毒剂。例如 6与 Wittig试剂加成 周期表的第三周期的元素特別是硫和孺,与磯结合,碳带负屯荷,硫或磷带正电荷彼此相 邻,片同时保持着完整的电子隅(碳是8,磷、硫可以超过8),这叫做叶立德yide,或译为邻位两 迮离子),白磷形成的叶立德称磷立德(参看25.9,4.(1),其结构可用下式表示: (CaH)3PCH2←(CH、PCH 四级辚盐在强碱的作用下失去…分子的卤化氢,形成稳定的磷叶立德,但同时又很活泼, 它的碳负离子可以发生亲核反应。例如三苯和浪代甲烷形成稳定的僯盐,溴化三苯基甲基 (i),在于燥的乙醚中和氮气流下,用强碱苯基锂处理,即得到磷叶立德(i) (CeHs)2P+CH, Br -->(CH,)s P-CH, I CelLi 干7(i) 蹲叶立德与醛酮反应生成烯烃。例如 =O+:CH2P(C:H3)3 CH,+(C,h,)aPO 环己酮 亚甲基环己烷 这是在分子中导入烯键的重要方法,称为维悌黍(G. wittig)反应,其通式为 P(CHsl e RCHP(CH,Br- R-C.H,L R ChB R, C-P(CH R:c=0 R=CR 在维梯希反应中叶立德中带负电的碳原子进攻羰基碳原子,生成不稳定的环状化合物,后者 迅速分解成烯烃和氧化三苯膦: R (CBHS)PCR2 +c →(C。H2 CR (cH)、CR:→(cH)20+RC=CR O-CR? 三苯基膦可用如下反应制备
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