(3)雷福尔马茨基反应将醛或酮与c-溴代酸酯的混合物在性溶剂(如醚、苯等)中与锌 粉作用,a-溴代酸酯就先生成有机锌化合物。所得到的有机锌化合物与醛或酮的羰基发生亲核 加成后再水解,就生成β-羟基酸酯。酯再水解,就得到β-羟基酸。这个合成反应称为雷福尔 马茨基反应。 Zn+BrCH COOC H, R Br ZnCH COOCH, K- RCHCH, COOCH NC> RCHCH, COOC, H;-RCHCH, COOH+C,H,OH OH 脂肪族或芳香族醛酮都可发生这一反应但空间阻碍太大时,与C=0基反应可能发生 困难。这个反应不能用镁代替锌因镁太活泼,可与酯基中的>C=0发生反应。有机铧试剂比 較稳定,只与醛,中的猴基反应,而不与酯基反应。( Reformatsky) 4.与醇加成醇是一个弱的亲核试剂,在酸催化下,醇与醛发生亲核加成生成半缩 醛。半缩醛不稳定,它可继续与醇反应,失去一分子水形成稳定的缩醛 RCHO+KO∥ HCI RCH OR ROH、 HCIE RCHSOR+HO Oh 半缩醛 缩醛 酮形成半缩酮和缩酮比醛困难,但可与某些二元醇(如乙二醇)反应生成环状缩酮。 R + HOCH CH OH HCIT) Rc/O CH 0-CH+ H 缩醛或缩酮性质与醚相似,在碱性溶液中相当稳定,对氧化剂、还原剂也很稳定 遇酸分解为原来的醛、酮。利用这一性质在有机合成中常用来保护醛基或酮基,以免在 合成过程中受氧化剂、还原剂或碱性试剂的破坏。 5与氨的衍生物加成在酸(pH-45)的催化下,氨的衍生物(Y-NH2)如:羟 胺(HONH2)、肼(NHNH2)、苯肼( Ph--NHNH2)、氨基脲( hahn等, 可以与醛、酮发生缩合反应,脱去一分子水生成具有亚胺(R2C=NH)结构的化合物。 CH CCH NhOH (CH3)2C=N-OH 丙酮肟(白色晶体) ①co+NNN②cNOo ON O 2,4-二硝基苯肼 苯甲醛-2,4-二硝基苯腙(黄色晶体) =0 HNCNH EN-NHCNH HO 环己酮缩氨基脲