第十一章元素化学 KCIO3是最重要的氯酸盐，在催化剂存在时，受热分解为KC1和O2,若无 催化剂，则发生歧化反应： 4KCIO3-3KCI04+KCI 固体KCO是强氧化剂，它与易燃物质，如碳、硫、磷或有机物质混合后， 一受撞击即引起爆炸着火，因此KC1O常用来制造炸药、火柴和焰火等。KCO3 的中性溶液不显氧化性，不能氧化KI,但酸化后即可将氧化。 ③高氯酸无水HC104是无色、粘稠状液体。稀溶液比 较稳定，氧化能力不 及HCIO3,但浓HCIO4溶液是强的氧化剂，与有机物质接触会发生爆炸，使用 时必须十分小心。高氯酸是最强的无机酸之一。 2.氧族 氧族元素中，以硫的含氧酸及其盐最常见，也最重要。硫的含氧酸数量多且较 稳定，但大多说不存在相应的自由酸。根据结构的类似性可将硫的含氧酸分为四 个系列：亚硫酸系列，硫酸系列，连硫酸系列，过硫酸系列。其元素电势图如下： pPNS0220L_s0,2012HS0040HS00.50s0142_ 0.45 -0.61 w0,220150-09S02-057S0,2 0.78S048 -0.675 ①亚硫酸及其盐SO2的水溶液叫亚硫酸，亚硫酸不稳定，只能存在水溶液 中。SO2的结构与O3相似，中心原子采取sp杂化，在分子平面内还存在π离 域键（Π）。在亚硫酸中硫的氧化态为+4，故它既有氧化性又有还原性。亚硫酸 是较强的还原剂和弱的氧化剂，可将12还原为 H2SO3+I2+H2O>H2SO+2HI 遇强还原剂时HSO3才表现出氧化性，例如 H2S03+2H2S)3S+3H0 亚硫酸可形成两系列盐，即正盐和酸式盐。就大多数的正盐(K+NaNH4+除外) 都不溶于水，酸式盐都溶于水。在含有不溶性钙盐的溶液中通入$02，可使其转 变为可溶性的酸式盐。 CaSO3+SO2+H2O>Ca(HSO3)2 亚硫酸盐和亚硫酸一样，可被空气中的氧氧化成硫酸盐。 ②硫代硫酸及其盐硫代硫酸钠(NSzO3.50)商品名为海波，俗称大 苏打。亚硫酸盐与硫化合可生成硫代硫酸盐： a203+5 硫代硫酸是一种不稳定的酸，会立即分解： S2032+2H→S02+S↓+H20第十一章 元素化学 159 KClO3 是最重要的氯酸盐，在催化剂存在时，受热分解为 KCl 和 O2，若无 催化剂，则发生歧化反应： 4KClO3 ⎯⎯→ 3KClO4+KCl 固体 KClO3 是强氧化剂，它与易燃物质，如碳、硫、磷或有机物质混合后， 一受撞击即引起爆炸着火，因此 KClO3 常用来制造炸药、火柴和焰火等。KCl03 的中性溶液不显氧化性，不能氧化 KI，但酸化后即可将 I -氧化。 ③高氯酸 无水 HClO4 是无色、粘稠状液体。稀溶液比较稳定，氧化能力不 及 HClO3，但浓 HClO4 溶液是强的氧化剂，与有机物质接触会发生爆炸，使用 时必须十分小心。高氯酸是最强的无机酸之一。 2.氧族 氧族元素中，以硫的含氧酸及其盐最常见，也最重要。硫的含氧酸数量多且较 稳定，但大多说不存在相应的自由酸。根据结构的类似性可将硫的含氧酸分为四 个系列：亚硫酸系列，硫酸系列，连硫酸系列，过硫酸系列。其元素电势图如下： ①亚硫酸及其盐 SO2 的水溶液叫亚硫酸，亚硫酸不稳定，只能存在水溶液 中。 SO2 的结构与 O3 相似，中心原子采取 sp2 杂化，在分子平面内还存在  离 域键(  4 3 )。在亚硫酸中硫的氧化态为+4，故它既有氧化性又有还原性。亚硫酸 是较强的还原剂和弱的氧化剂，可将 I2 还原为 I -： H2SO3+I2+H2O → H2SO4+2HI 遇强还原剂时 H2SO3 才表现出氧化性，例如 H2SO3+2H2S → 3S+3H2O 亚硫酸可形成两系列盐，即正盐和酸式盐。就大多数的正盐（K+ ,Na+ ,NH4+除外） 都不溶于水，酸式盐都溶于水。在含有不溶性钙盐的溶液中通入 SO2,可使其转 变为可溶性的酸式盐。 CaSO3+SO2+H2O → Ca(HSO3)2 亚硫酸盐和亚硫酸一样，可被空气中的氧氧化成硫酸盐。 ②硫代硫酸及其盐 硫代硫酸钠（Na2S2O3.5 H2O）商品名为海波，俗称大 苏打。亚硫酸盐与硫化合可生成硫代硫酸盐： Na2SO3+S → Na2S2O3 硫代硫酸是一种不稳定的酸，会立即分解： S2O3 2-+2H+→ SO2+S  +H2O