石河子大学化学化工学院分析化学教案 pM lgK+g PM,=IgKMn-p8i00 =IgKM 选择指示剂时，应使有色配合物的pM(如果不考虑金属离子的副反应，它就是滴定终点pM终)与 计量点的pM一致，至少应在计量点附近的pM突跃范围以内 gKn≈pMp 四、金属指示剂在使用中存在的问题 (一)指示剂的封闭现象 如果指示剂与某些金属形成的配合物极稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属从金属指示剂面 合物中夺取出来，溶液在计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂的封闭。 解决办法是：加入掩蔽剂，使干扰离子与掩蔽剂作用生成更稳定的配合物而不再与指示剂作用。 例：（见课件） (二)指示剂的僵化现象 有些指示剂本身或金属指示剂配合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂与金属指示剂配合物交换缓 慢，使终点拖长。这种现象称为指示剂的僵化 解决办法：加入有机溶剂或加热以加快反应速度。 (三)指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多是分子中含有许多双健的有机染料，易被日光、空气及氧化剂所分解：有些多属指示 剂在水溶液中不稳定，日久会因氧化或聚合而变质。 四、常用金属指示剂简介 1.铬黑T(简称EBT)(前已介绍) 铬黑T,黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围9~10。 使用时应注意：()其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止： (2)在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸） (3)不宜长期保存 2.钙指示剂（又叫钙红或NN指示剂或铬蓝黑R》 化学名称：2一轻基一1一(2一羟基一4一磺基一1一萘偶氮)一3一蔡甲酸。（其余见课件） 3.二甲酚橙（简称X0) 化学名称：3,3'一双N,N一二（羧甲基）一氨甲基]一邻甲酚磺酞。（其余见课件 4.1(2-吡啶偶氮)-2萘酚(PAN) 上分析中常用，水溶性差，易发生指示剂僵化。 5、磺基水杨酸(SSA §6-6终点误差和准确滴定的条件 一、终点误 滴定终点与计量点不一致所引起的误差称为终点误差。 终点误差公式 E,= 滴定剂Y过量或不足的物质的量×100% 金属离属离子的物质 E=10e-10 -×100% K.C 例：在pH=10时，若以0.020 mol/L EDTA滴定0.020mol/LCa2时，以铬黑T(EBT)为指示剂，计算 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 14 选择指示剂时，应使有色配合物的 pMt（如果不考虑金属离子的副反应，它就是滴定终点 pM 终）与 计量点的 pM 一致，至少应在计量点附近的 pM 突跃范围以内。 四、金属指示剂在使用中存在的问题 （一）指示剂的封闭现象 如果指示剂与某些金属形成的配合物极稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属从金属-指示剂配 合物中夺取出来，溶液在计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂的封闭。 解决办法是：加入掩蔽剂，使干扰离子与掩蔽剂作用生成更稳定的配合物而不再与指示剂作用。 例：（见课件） （二）指示剂的僵化现象 有些指示剂本身或金属-指示剂配合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂与金属-指示剂配合物交换缓 慢，使终点拖长。这种现象称为指示剂的僵化。 解决办法：加入有机溶剂或加热以加快反应速度。 （三）指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多是分子中含有许多双键的有机染料，易被日光、空气及氧化剂所分解；有些多属指示 剂在水溶液中不稳定，日久会因氧化或聚合而变质。 四、常用金属指示剂简介 1. 铬黑 T(简称 EBT)(前已介绍) 铬黑 T，黑色粉末，有金属光泽，适宜 pH 范围 9～10。 使用时应注意：(1)其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； (2)在碱性溶液中易氧化，加还原剂(抗坏血酸) (3) 不宜长期保存。 2. 钙指示剂（又叫钙红或 NN 指示剂或铬蓝黑 R） 化学名称:2—羟 基—1—（2—羟 基—4—磺基—1—萘偶氮）—3—萘甲酸。(其余见课件) 3. 二甲酚橙（简称 XO） 化学名称:3，3′—双[N，N—二（羧甲基）—氨甲基]—邻甲酚磺酞。(其余见课件) 4. 1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN） 稀土分析中常用，水溶性差，易发生指示剂僵化。 5、磺基水杨酸（SSA） §6-6 终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差 滴定终点与计量点不一致所引起的误差称为终点误差。 终点误差公式： 例：在 pH=10 时，若以 0.020 mol/L EDTA 滴定 0.020 mol/LCa2+时，以铬黑 T（EBT）为指示剂，计算 MIn In(H) pM = lgK + lgδ ' t MIn In(H) MIn pM = lgK −pδ = lgK sp ' lgKMIn  pM 100% Y Et =  金属离属离子的物质 滴定剂 过量或不足的物质的量 100% K C 10 10 E sp M ' ML ΔpM ΔpM t   − =  − 