石河子大学化学化工学院分析化学教案 计量点和终点时C2的浓度以及终点误差。 己知：KcEB1=1054(查四师表)；KcaY=1010%(查四师) 铬黑T的K2=1063,K3=1016 解：①求计量点时C2的浓度 当plH=10时，查表得p6Y=0.45 lgKcay'=lgKCY -D 8 y 1gKcY'=10.96-0.45=10.51 KcaY'=101051 计量点时Ca的浓度为： [Ca"= 图 ②求终点时Ca*的浓度 滴定进行到指示剂变色的那一点，就是滴定终点 C与铬黑TEBT指示剂的反应为： Ca2+ EBT Ca-EBT K。-E-G-EBT :当[EBT=Ca-EBT时，就是指示剂的变色点（即滴定终点）. [Ca"I[EBT] ICalp=K 该溶液pH10,所以应考虑剧反应这里是酸效应)的影响 KK 1063×10-116 amr+k+k,K0+0000=0“ p8EBI=-1g8EBI=-1g10-16=1.6 lgKCo-EBT'=lgKCo-EBT -p 8 EBR=5.4-1.6=3.8 KCaEBT'=103 故终点时Ca+的浓度为： 1 r,“Karo-l6o'aw ③求终点误差 ApM=pMep-pMsp=pCaep-pCasp=-Ig[Ca"lep-(-Ig[Ca) =-lg(1.6×10+lg(5.6×107=-2.5 代入误差公式 E,=10r-104 1025-10-25 =-1.7% Ki.C -×100%= 0"1××0.0200 误差太大，说明铬黑T(EBT不适宜作滴定Ca*的指示剂 答：略 二、直接准确滴定金属离子的条件 lgCM·Kn'≥6 例：EDTA滴定Z2可以在pH=5时进行，而滴定Mg2+却不行，必须在pH=I0时滴定，为什么？（假 5石河子大学化学化工学院-分析化学教案 15 计量点和终点时 Ca2+的浓度以及终点误差。 已知：KCa-EBT=105.4（查四师表）; KCaY = 1010.96 (查四师) 铬黑 T 的 Ka2 = 10-6.3， Ka3 = 10-11.6 解：①求计量点时 Ca2+的浓度 当 pH=10 时，查表得 pδY（H）=0.45 lgKCaY′= lgKCaY -pδY（H） lgKCaY′=10.96 - 0.45 = 10.51 ; KCaY′= 1010.51 计量点时 Ca2+的浓度为： ②求终点时 Ca2+的浓度 滴定进行到指示剂变色的那一点,就是滴定终点. Ca2+与铬黑 T(EBT)指示剂的反应为: Ca2+ + EBT Ca-EBT ∵当[EBT]=[Ca-EBT]时,就是指示剂的变色点(即滴定终点). ∴ 该溶液 pH=10,所以应考虑副反应(这里是酸效应)的影响. pδEBT= -lgδEBT= -lg10-1.6=1.6 lgKCa-EBT′=lgKCa-EBT - pδEBT(H)=5.4-1.6=3.8 KCa-EBT′= 103.8 故 终点时 Ca2+的浓度为； ③求终点误差 △pM=pMep - pMsp = pCaep - pCasp = -lg[Ca2+]ep -（-lg[Ca2+]sp） = -lg(1.6×10-4 )+lg(5.6×10-7 ) = -2.5 代入误差公式 误差太大,说明铬黑 T(EBT)不适宜作滴定 Ca2+的指示剂. 答:略 二、直接准确滴定金属离子的条件 lgCM·KMY′≥6 例：EDTA 滴定 Zn2+可以在 pH=5 时进行，而滴定 Mg2+却不行，必须在 pH=10 时滴定，为什么？（假 ' CaY Ca ' CaY sp Ca sp 2 K C 2 1 K C [Ca ] = = + [Ca ][EBT] [Ca EBT] KCa−EBT 2+ − = Ca EBT ep 2 K 1 [Ca ] − + = Ca EBT ep 2 K 1 [Ca ] − +  = 1 1 2 1 2 a a a 2 a a EBT(H) [H ] [H ]K K K K K + +   = + +  10 2 10 6.3 6.3 11.6 6.3 11.6 (10 ) (10 ) 10 10 10 10 10 − − − − − − − +  +   = 1.6 10− = 1.6 10 (mol/L) 10 1 K 1 [Ca ] 4 3.8 Ca EBT ep 2 − − + = =   = 100% K C 10 10 E sp M ' ML ΔpM ΔpM t   − =  −  1.7% 0.02000 2 1 10 10 10 10.51 2.5 2.5 = −   − = −