石河子大学化学化工学院分析化学教案 设Zn2*、Mg2*的浓度都是0.020mol/)。 解：pH=5时，查表得p6￥H,=6.45 lgKzy =lgKzy -pyan =16.50-6.45=10.05>8 故 能准确滴定Z2+。 lgKsey =IgKsy -p5yoD =8.70-6.45=2.25<8 故 不能滴定Mg2*。 而当pl=10时，查表得p8Y=0.45 lgKsey =lgKwey -p5y =8.70-0.45=8.25>8 故能准确滴定Mg2+。 三、络合滴定中酸度的选释与控制 1.缓冲溶液和辅助络合剂的作用 酸度对络合滴定的影响是多方面的：酸度增高会成小Y的条件常数，降低滴定反应的完全程度：影 响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大， 甚至不能准确滴定：在络合滴定过程中，随着滴定 剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高所以，需加入缓冲溶液予以控制。 当溶液的酸度降低到一定程度后，金属离子的水解效应逐渐严重，甚至产生碱式盐或氢氧化物沉淀。 这些沉淀在滴定过程中有的不能与EDTA络合，有的虽然可以逐渐反应但速率很慢，致使滴定终点难以确 定。为此，常加入辅助络合剂（如：氨水、酒石酸和柠檬酸等）以防止金属离子的水解。 2.单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度 滴定任 金属离子（浓度为0.020moL)的最高酸度（即最低pH值）可推导如下 根据配位滴定的要求，当C=0.02molL时，IgKMgY'≥8以及只考虑酸效应影响时 gK=gKaY-p心 得 p8Y≥8 移项得 利用上式可以算出滴定各种金属离子的p￥,值。然后再由表中查出其相应的pH值，就是滴定某 金属离子的粗略的最低pH值，也就是滴定的最高酸度。 最高酸度（即最低pH值）：就是酸度高于某一限度就不能 酸应出钱邦线 进行准确滴定，这一限度就是配位滴定的最高允许酸度，简称 最高酸度】 例：求用0.020moL的EDTA滴定2.0X102 mol/LZn2*的最 低pH值。 解：查表得 1gKmv=16.50, 由D8v=lgKY-8 D6y=16.50.8=85 查表得 当p6 8.5时，pH4.0 低 H值应为4.0左右。 用上述方法可以求出滴定各种金属离子时的最低p州值。如 果我们用pH值对gKMy作图，就可得到一条曲线，这条曲线就 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 16 设 Zn2+、Mg2+的浓度都是 0.020 mol/L）。 解：pH=5 时，查表得 pδY（H）=6.45 故 能准确滴定 Zn2+。 而 故 不能滴定 Mg2+。 而 当 pH=10 时，查表得 pδY（H）=0.45 故 能准确滴定 Mg2+。 三、络合滴定中酸度的选择与控制 1. 缓冲溶液和辅助络合剂的作用 酸度对络合滴定的影响是多方面的：酸度增高会减小 MY 的条件常数，降低滴定反应的完全程度；影 响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定；在络合滴定过程中，随着滴定 剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高,所以，需加入缓冲溶液予以控制。 当溶液的酸度降低到一定程度后，金属离子的水解效应逐渐严重，甚至产生碱式盐或氢氧化物沉淀。 这些沉淀在滴定过程中有的不能与 EDTA 络合，有的虽然可以逐渐反应但速率很慢，致使滴定终点难以确 定。为此，常加入辅助络合剂（如：氨水、酒石酸和柠檬酸等）以防止金属离子的水解。 2. 单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度 滴定任一金属离子（浓度为 0.020mol/L）的最高酸度（即最低 pH 值）可推导如下： 根据配位滴定的要求，当 CM=0.02 mol/L 时，lgKMgY′≥8 以及只考虑酸效应影响时 得 lgKMY - pδY（H）≥8 移项得 pδY（H）≤lgKMY - 8 利用上式可以算出滴定各种金属离子的 pδY（H）值。然后再由表中查出其相应的 pH 值，就是滴定某 一金属离子的粗略的最低 pH 值，也就是滴定的最高酸度。 最高酸度（即最低 pH 值）：就是酸度高于某一限度就不能 进行准确滴定，这一限度就是配位滴定的最高允许酸度，简称 最高酸度。 例：求用 0.020mol/L 的 EDTA 滴定 2.0×10-2mol/LZn2+的最 低 pH 值。 解：查表得 lgKZnY=16.50， 由 pδY=lgKZnY - 8 得 pδY=16.50 - 8 = 8.5 , 查表得 当 pδY =8.5 时，pH=4.0 即 最低 pH 值应为 4.0 左右。 用上述方法可以求出滴定各种金属离子时的最低 pH 值。如 果我们用 pH 值对 lgKMY 作图，就可得到一条曲线，这条曲线就 ZnY Y(H) ' lgKZnY = lgK −pδ =16.50−6.45 =10.05  8 MgY Y(H) ' lgKMgY = lgK −pδ = 8.70−6.45 = 2.25  8 MgY Y(H) ' lgKMgY = lgK −pδ = 8.70−0.45 = 8.25  8 ZnY Y(H) ' lgKMY = lgK −pδ