石河子大学化学化工学院分析化学教案 叫做林邦曲线或酸效应曲线。从这条曲线上可以查出EDTA滴定一些金属离子所允许的最低pH值。 §6-7提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行性判据 gK-gKw=AgK≥6 配位滴定中的干扰规律： ,和g 都大于8时（满足滴定条件），滴入EDTA,M、N离子完全被配位，可以滴定 M、N离子的总量。如果要测定M、N两种金属离子的分别含量，需用掩蔽和解蔽措施来消除其干扰，达 到分别测定的目的。 2.△lgK=gKMY'-lgKNY'≥5时，可以控制酸度滴定M离子，N离子不干扰。 3Kw'≤3时，滴入EDTA,则N离子完全不配位，不干扰M离子的利定 41gKY=8时，由于N离子干扰M离子的测定 。(即部分配位)，此时，N离子干扰M离子的 测定。但又不能测定M、N离子的总量(：N离子只部分配位)，此时测定M离子需用掩蔽措施来消除N 离子的干扰。 二、控制酸度进行混合高子的选择清定 设有浓度相近的B+、Pb2*两种离子的混合溶液，由于1gKY>8,1gK%Y>8,两种离子都能配位完全， △lgK-gK y=27.94.18.04=9.9>5 因此可以控制酸度，单独滴定B 而P2+不干扰。 滴定B3的最高酸度：pH≈0.3，pH>0.3时可以滴定B 滴定Pb2+的最高酸度：pH=3.3,pH≥33时，Pb2+可定量配位完全：pH<3.3,P6+不配位或部分配位。 △1K≥5，可控制酸度滴定其中一种离子，另一种离子不干扰。 w 5=18.04+5=23.04,对应的pH=1.5 当有Pb2存在时滴定B+的最低酸度就是pH.5 故滴定B3的酸度范围是：pH0.3~1.5 例：溶液中Fe3*、Zn*、Mg2+各0.01mol/L可否控制酸度连续滴定？ 解：查表得1gKy=25.1>8.1gK7mv=16.5>8. IgKMeY=8.69->8 都能被EDTA准确滴定 又 .1-16.5=8.6>5 △lgK=lgKz￥-IgKMaY=l6.5-8.69=7.81>5 可以控制酸度连续滴定Fe、Zn2、Mg2+。 ·①滴定Fe3+的酸度范围： 查酸效应曲线， gKe251时，最低pH≈1 gKY+5=16.5+5=21.5时，最高p=2 滴定Fe3"的酸度范围：pHl~2 ·②滴定Zm2*的酸度范用 查酸效应曲线1gKy=16.5时，DH=4(最低DH值 IgKMe+5=8.69+5=3.69时，pH=5.5(最高pH值) 滴定 Zm2*的酸度范围 pH4.0-55 ③查酸效应曲线，IgKMav=-8.69时，pH=9.6(最低pH值) 故在pH≥9.6时，滴定Mg石河子大学化学化工学院-分析化学教案 17 叫做林邦曲线或酸效应曲线。从这条曲线上可以查出 EDTA 滴定一些金属离子所允许的最低 pH 值。 §6-7 提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行性判据 配位滴定中的干扰规律： 1. lgKMY′和 lgKNY′都大于 8 时（满足滴定条件），滴入 EDTA，M、N 离子完全被配位，可以滴定 M、N 离子的总量。如果要测定 M、N 两种金属离子的分别含量，需用掩蔽和解蔽措施来消除其干扰，达 到分别测定的目的。 2. △lgK=lgKMY′- lgKNY′≥5 时，可以控制酸度滴定 M 离子，N 离子不干扰。 3. lgKMY′≤3 时，滴入 EDTA，则 N 离子完全不配位，不干扰 M 离子的测定。 4. lgKNY′=3~8 时，由于 N 离子干扰 M 离子的测定。（即部分配位），此时，N 离子干扰 M 离子的 测定。但又不能测定 M、N 离子的总量（∵N 离子只部分配位），此时测定 M 离子需用掩蔽措施来消除 N 离子的干扰。 二、控制酸度进行混合离子的选择滴定 设有浓度相近的 Bi3+、Pb2+两种离子的混合溶液，由于 lgKBiY>8，lgKPbY>8，两种离子都能配位完全， △lgK=lgKBiY - lgKPbY=27.94 - 18.04 = 9.9 >5 因此可以控制酸度，单独滴定 Bi3+，而 Pb2+不干扰。 滴定 Bi3+的最高酸度: pH≈0.3，pH＞0.3 时可以滴定 Bi3+ 滴定 Pb2+的最高酸度: pH=3.3，pH≥3.3 时，Pb2+可定量配位完全；pH＜3.3，Pb2+不配位或部分配位。 △lgK≥5，就可控制酸度滴定其中一种离子，另一种离子不干扰。 lgKPbY+5=18.04 + 5 = 23.04，对应的 pH=1.5 ∴ 当有 Pb2+存在时滴定 Bi3+的最低酸度就是 pH1.5。 故 滴定 Bi3+的酸度范围是：pH 0.3～1.5 例：溶液中 Fe3+、Zn2+、Mg2+各 0.01mol/L,可否控制酸度连续滴定？ 解：查表得 lgKFeY=25.1>8 , lgKZnY=16.5>8 , • lgKMgY=8.69>8 • 都能被 EDTA 准确滴定。 • 又 △lgK=lgKFeY - lgKZnY=25.1 - 16.5 = 8.6 >5 • △lgK=lgKZnY - lgKMgY=16.5 - 8.69 = 7.81> 5 • ∴ 可以控制酸度连续滴定 Fe3+、Zn2+、Mg2+。 • ① 滴定 Fe3+的酸度范围： • 查酸效应曲线， lgKFeY=25.1 时，最低 pH≈1 • lgKZnY + 5 = 16.5+5=21.5 时，最高 pH=2 • 故 滴定 Fe3+的酸度范围：pH 1~2 • ② 滴定 Zn2+的酸度范围 • 查酸效应曲线 lgKZnY=16.5 时，pH=4（最低 pH 值） • lgKMgY+5=8.69+5=13.69 时，pH=5.5（最高 pH 值） • 故 滴定 Zn2+的酸度范围：pH 4.0~5.5 • ③ 查酸效应曲线， lgKMgY=8.69 时，pH=9.6（最低 pH 值）， • 故 在 pH≥9.6 时，滴定 Mg2+ lgK MY −lgKNY = ΔlgK  6