石河子大学化学化工学院分析化学教案 例：当溶液中B、Pb2+浓度皆为0.01mol·L-1时，用EDTA滴定B+有无可能？（见课件） 三、使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性 1.掩蔽 若被测金属的络合物与干扰离子的络合物的稳定性相差不够大（甚至IgKML还比lgKL小），就不能用 控制酸度的方法分步滴定。但若加入一种试剂，它能与干扰离子N反应，则溶液中的N会降低，干扰离 子N对M测定的干扰作用也就减小以甚至消除。这种方法叫做掩被法。 (1)配位拖蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。 ·例：石灰石、白云石中C0与Mg0的含量测定 用三乙醇胺掩蔽试样中的Fe3、A和Mn2*。 ·例：在A3+与Zn2+两种离子共存。 ·用NH4F掩蔽A+,使其生成稳定的AlF6配离子：在pH=5一6时，用EDTA滴定Zn2+。 (2)氧化还原掩蔽法 例如：Fe干扰Z“、T“的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使F还原生成F©2，达到消除干扰的目 的。 (3)沉淀掩蔽法 例如：为消除Mg2*对Ca2*测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH生成Mg(O:沉淀，可消除 M。+对C2+定的干扰 2解蔽 在掩蔽某些离子进行滴定之后，如果还要测定被掩蔽的离子，可以采用适当的方法破坏金属离子与掩 蔽剂所生成的配合物，使金属离子从配合物中释放出来，这种方法称为解蔽。 [Zn(CN)J pH-10 Cu*Zm大Ph 1 KCN % EDTA Pb-EDTA 氢水 甲醛 Znit 四、选用其它的滴定剂 五、化学分高法 先把被测离子从干扰物质中分离出来，然后再进行测定。分离的方法可以采用沉淀、液一液茶取及离 子交换等。使用分离方法的不利因素，是溶液的性质可能发生变化，所以分离后应再调整到适合滴定的条 件。 §6-8络合滴定的方式和应用 “、直接滴定法 见理件 二、返滴定法（即回滴定法或剩余滴定法） (见课件) 三、置换滴定法（又称释放滴定法或取代滴定法） 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 18 例：当溶液中 Bi3+、Pb2+ 浓度皆为 0.01mol·L-1 时，用 EDTA 滴定 Bi3+有无可能？(见课件) 三、使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性 1.掩蔽 若被测金属的络合物与干扰离子的络合物的稳定性相差不够大（甚至 lgKML 还比 lgKNL 小），就不能用 控制酸度的方法分步滴定。但若加入一种试剂，它能与干扰离子 N 反应，则溶液中的[N]会降低，干扰离 子 N 对 M 测定的干扰作用也就减小以甚至消除。这种方法叫做掩蔽法。 （1）配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。 • 例：石灰石、白云石中 CaO 与 MgO 的含量测定。 • 用三乙醇胺掩蔽试样中的 Fe3+、Al3+和 Mn2+。 • 例：在 Al3+与 Zn2+两种离子共存。 • 用 NH4F 掩蔽 Al3+ ,使其生成稳定的 AlF6 3-配离子；在 pH=5～6 时，用 EDTA 滴定 Zn2+。 （2）氧化还原掩蔽法 例如: Fe3+干扰 Zr4+、Th4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使 Fe3+还原生成 Fe2+，达到消除干扰的目 的。 （3）沉淀掩蔽法 例如: 为消除 Mg2+对 Ca2+测定的干扰，利用 pH≥12 时， Mg2+与 OH－生成 Mg(OH)２沉淀，可消除 Mg2+对 Ca2+测定的干扰。 2.解蔽 在掩蔽某些离子进行滴定之后，如果还要测定被掩蔽的离子，可以采用适当的方法破坏金属离子与掩 蔽剂所生成的配合物，使金属离子从配合物中释放出来，这种方法称为解蔽。 四、选用其它的滴定剂 五、化学分离法 先把被测离子从干扰物质中分离出来，然后再进行测定。分离的方法可以采用沉淀、液—液萃取及离 子交换等。使用分离方法的不利因素，是溶液的性质可能发生变化，所以分离后应再调整到适合滴定的条 件。 §6-8 络合滴定的方式和应用 一、直接滴定法 （见课件） 二、返滴定法（即回滴定法或剩余滴定法） （见课件） 三、置换滴定法（又称释放滴定法或取代滴定法）