石河子大学化学化工学院分析化学教案 14 滴定分 TA组人程 条件稳定常数对滴定突跃的影响 EDTA加人类 著液中NHRQ.1DmL §65络合滴定指示剂 金属指 示剂的作用原理 金属（显色）指示剂是具有酸、碱指示剂性质的染料，与金属离子生成与染料本身颜色不同的络合物： M+In MIn 甲色 滴定开始时溶液呈现出M的颜色（乙色），随着滴定剂的加入，滴定剂逐渐与游离的金属离子配位，生 成ML络合物，在计量点附近，金属离子浓度很低，滴定剂进而夺取M中的M,使指示剂游离出来。 MIn +1=M+ In 乙色 甲色 溶液因而呈现I的颜色（甲色），溶液颜色由乙色变为甲色指示终点到达。这就是金属指示剂的作用原理。 下面以铬 T(EBTD)为例说明金属指 剂的作用原理（见课件）。 金属指示剂铬黑 T的结构式为四师P1 二、金属指示剂必须具备的条件 1.在滴定的pH范围内，金属-指示剂络合物(Mn)的颜色与指示剂(In)本身的颜色应有明显的区别： 2.金属-指示剂络合物(M)的稳定性应当比金属-滴定剂络合物(ML)的稳定性低： 3.指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于H,0: MIn与EDTA 的交换反应应迅速，这样才能比较准确地判断终点 5.指示剂应具有一定的选择性： 6.指示剂应比较稳定，以便贮存和使用。 三、金属指示剂变色点的DM(DM,)值 [MIpl M+In Mlr Ky= MIm可 变色点时： IMI=Ks. 1 pM =lgK pM,=IgKs 1 1 如果考虑到+对指示剂的副反应，那么 M而K石河子大学化学化工学院-分析化学教案 13 §6-5 络合滴定指示剂 一、金属指示剂的作用原理 金属（显色）指示剂是具有酸、碱指示剂性质的染料，与金属离子生成与染料本身颜色不同的络合物： M + In MIn 甲色 乙色 滴定开始时溶液呈现出 MIn 的颜色（乙色），随着滴定剂的加入，滴定剂逐渐与游离的金属离子配位，生 成 ML 络合物，在计量点附近，金属离子浓度很低，滴定剂进而夺取 MIn 中的 M，使指示剂游离出来。 MIn + L = ML + In 乙色 甲色 溶液因而呈现 In 的颜色（甲色），溶液颜色由乙色变为甲色指示终点到达。这就是金属指示剂的作用原理。 下面以铬黑 T（EBT）为例说明金属指示剂的作用原理（见课件）。 金属指示剂铬黑 T 的结构式为四师 P.172 二、金属指示剂必须具备的条件 1. 在滴定的 pH 范围内，金属-指示剂络合物（MIn）的颜色与指示剂（In）本身的颜色应有明显的区别； 2. 金属-指示剂络合物（MIn）的稳定性应当比金属-滴定剂络合物（ML）的稳定性低； 3. 指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于 H2O； 4. MIn 与 EDTA 的交换反应应迅速，这样才能比较准确地判断终点； 5. 指示剂应具有一定的选择性； 6. 指示剂应比较稳定，以便贮存和使用。 三、金属指示剂变色点的 pM（pMt）值 M + In MIn 如果考虑到 H+对指示剂的副反应，那么 [M][In] [MIn] KMIn = K MIn [M] 1 = MIn pM = lgK t MIn pM = lgK ' K MIn [M] 1 = KMIn δIn(H) [M] 1 = 