河南师范大学 4.溶剂：一般鳌合物在有机溶剂中溶解度大，提高显色反应的灵敏度。如Cu(SC)”在水中 大部分离解，几乎无色：在丙酮中呈蓝色。 5.显色时间：通过实验找出适宜的显色时 6。干扰组分：共存组分与显色剂生成有色络合物，正干扰：生成无色络合物，负干扰 干扰的消除： (1)制一定酸度，使干扰组分不生色。 (2)拖蔽剂，与干扰组分生成无色物 3) 洗择活当的被长 (4) 选择适当的参比液 (5) 分离干扰组分 6.2.3测量波长和吸光度范围的选择 1.测量波长的选择 (1)“最大吸收原则：选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。无干扰)2)吸收最大， 扰最小”：在最大波长处有其他物质干扰时。如图6 2.吸光度范围的选择：A:0.2-0.8(T为65%-15%)（相对误差较小） 6.2.4参比溶液的选择 1.M、L均无色，可用蒸馏水作参比。 2.L无伍，M有色，可用不加昆鱼剂的被测试液作参出溶液 3.L有色，M无色， 可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液 4.L、M均有色，可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色 剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液。 5.改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以此溶液作为参比溶液消除于扰。 6.2.5标准曲线的制作 配制一系列标准溶液，作A一曲线，待测组分的含量可以从标准曲线上查出 63 光度分析法的误差 6.3.1对朗伯-比尔定律的偏 1.非单色光 d==,I=10-ok lot =c:be=lg,=10-9k A按电 I+Io 若G=,则A=6bC,若6≠，A与c不成线性关系 2.介质不均匀引起的偏离 3.由于溶液本身的化学反应引起的偏离。溶液本身离解、缔合、络合 6.3.2吸光度测量的误差 光度分析的准确度，由仪器本身决定的，对一台仪器来说读数误差△T为定值 定的△,对应的△c不同，相对误差△c/c不同。 c小，△1起的△c小，△c/c大：c大，△起的△c大，△c/c大。 AlgT-0,434nTdA=0434drh-0434T-0434d T A TU-lgT)TUgT 6-3河南师范大学 4．溶剂：一般螯合物在有机溶剂中溶解度大，提高显色反应的灵敏度。如Cu(SCN)4 2－在水中 大部分离解，几乎无色；在丙酮中呈蓝色。 5.显色时间：通过实验找出适宜的显色时间。 6．干扰组分：共存组分与显色剂生成有色络合物，正干扰；生成无色络合物，负干扰。 干扰的消除： （1） 制一定酸度，使干扰组分不生色。 （2） 掩蔽剂，与干扰组分生成无色物。 （3） 选择适当的波长。 （4） 选择适当的参比液 （5） 分离干扰组分 6.2.3 测量波长和吸光度范围的选择 1．测量波长的选择 (1)“最大吸收原则”：选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。(无干扰)(2)”吸收最大， 干扰最小”：在最大波长处有其他物质干扰时。如图 6－7 2. 吸光度范围的选择：A:0.2-0.8（T 为 65%-15%）(相对误差较小) 6.2.4 参比溶液的选择 1．M、L 均无色，可用蒸馏水作参比。 2. L 无色，M 有色，可用不加显色剂的被测试液作参比溶液。 3. L 有色，M 无色，可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液。 4．L、M 均有色，可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不再与显色 剂作用，而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入，以此作为参比溶液。 5．改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以此溶液作为参比溶液消除于扰。 6.2.5 标准曲线的制作 配制一系列标准溶液，作 A－c 曲线，待测组分的含量可以从标准曲线上查出。 6.3 光度分析法的误差 6.3.1 对朗伯－比尔定律的偏离 1．非单色光 1 2 1 2 01 02 1 1 01 2 2 2 02 1 2 01 02 01 02 1 2 01 02 lg , 10 lg , 10 A lg lg A A c 10 10 bc bc bc bc I I A bc I I A bc I I I I II II II I I ε ε ε ε ε ε εε ε ε ε − − − − == = == = 1 2 1 2 ≠ ＋ ＋ ＝ ＝ 若 ＝ ，则 ＝ bc,若 ， 与 不成线性关系 ＋ ＋ 2．介质不均匀引起的偏离 3．由于溶液本身的化学反应引起的偏离。溶液本身离解、缔合、络合 6.3.2 吸光度测量的误差 光度分析的准确度，由仪器本身决定的，对一台仪器来说读数误差ΔT 为定值。 一定的ΔT，对应的Δc不同，相对误差Δc/c不同。 c小，ΔT引起的Δc小，Δc/c大；c大，ΔT引起的Δc大，Δc/c大。 0.434dT dA 0.434dT 0.434dT A=-lgT=0.434lnT dA=- =- = T A T (-lgT) T lgT ￾ ￾ 相对误差： 0.434 lg c A dA dT RE c A A TT Δ Δ == == ￾ 6－3