v3=060151-0.37172-0.37173+6015 0.3717-0.60152+0601593-0.37174 (1.5.2) 图1.5.1丁二烯分子轨道 反式丁二烯属于C2h点群,其特征标表如下 c(x)16(y)1 A Au X 所以,上述四个分子轨道所属的不可约表示分别是:v∈A,W2∈Bg,v3∈A, v4∈B3当反式丁二烯分子处在基态时,其电子排布是v基态=vv2。按照直积原理, 电子基态所属的不可约表示是A4⑧A4⑧B8B3=A4。当有一个电子从v2跃迁到v3, 激发态的电子组态是v发态=vvv3,相应的不可约表示是A⑧A⑧BA=B。 于是,跃迁矩阵元所属的不可约表示分别是: ∫v基sH,V发d∈A48A⑧B=A ∫v,W发∈4⑧BB,=4 ∫vHV发∈48B.B=A4 (1.5.3) 所以,上述跃迁会产生紫外光谱3 1 2 3717 3 6015 4  = 0.6015 − 0.3717 − 0.  +  4 1 2 3 3717 4  = 0.3717 − 0.6015 + 0.6015 − 0.  (1.5.2) 图 1.5.1 丁二烯分子轨道 反式丁二烯属于 C2h 点群，其特征标表如下 C2h E ˆ ( ) ˆ 2 C x i ˆ  ˆ( yz) Ag 1 1 1 1 Au 1 1 -1 -1 X Bg 1 -1 1 -1 Bu 1 -1 -1 1 Z+iY 所以，上述四个分子轨道所属的不可约表示分别是： 1  Au ， 2  Bg ， 3  Au ，  4  Bg 。当反式丁二烯分子处在基态时，其电子排布是 2 2 2  基态 =1 。按照直积原理， 电子基态所属的不可约表示是 Au  Au  Bg  Bg = Ag 。当有一个电子从  2 跃迁到  3 ， 激发态的电子组态是 1 3 1 2 2  激发态 = 1  ，相应的不可约表示是 Au  Au  Bg  Au = Bu 。 于是，跃迁矩阵元所属的不可约表示分别是：   基态 x 激发态dx  Ag  Au  Bu = Au *   基态 y 激发态dy  Ag  Bu  Bu = Ag *   基态z 激发态dz  Ag  Bu  Bu = Ag * (1.5.3) 所以，上述跃迁会产生紫外光谱