2.联苯类: 由于两个苯环上所连的取代基比较大,使得两个苯环不同一平面内,而是相互垂直,又因为 两苯环之间的C-Cσ键受到环上取代基的影响,不能自由旋转。因此就产生了立体异构体 联苯类几种情形: 其中1与1′、3与3′为对映异构体,2与2′、4与4′为相同的化合物 无手性碳,但有手性,原因是因为空间位阻使σ键不能自由旋转。 第五节旋光异构体的性质 对映异构体之间性质比较: 1.旋光方向相反,其他物理性质如:熔点、沸点等相同 2.化学性质:在非手性环境下相同,在手性环境下,反应速率不同,有时相差比较 大 3.生物生理性质:生物体立体选择性高。对于生物体,一对对映异构体的作用可能 正好相反。 非对映异构体:物理性质不同,化学性质基本相同,但同一反应中,速率不同 第六节不对称合成立体选择反应 自由基反应的立体化学 1.一卤代物 实验事实: Hc—cH2-cH2-cH=H3C—cH-cH2-cH3 hy 无光活性 上述实验的产物,从理论上来看,分子只有一个手性碳,应该有光活性,但实验结果 是无光活性。 解释: 从上面的分析来看,产物为外消旋体,因此无旋光活性 H3c-CH2-CH2CH3 H3C-CH2-CH-CH32．联苯类： 由于两个苯环上所连的取代基比较大，使得两个苯环不同一平面内，而是相互垂直，又因为 两苯环之间的 C-Cσ键受到环上取代基的影响，不能自由旋转。因此就产生了立体异构体。 联苯类几种情形： 其中 1 与 1＇、3 与 3＇为对映异构体，2 与 2＇、4 与 4＇为相同的化合物。 无手性碳，但有手性，原因是因为空间位阻使σ键不能自由旋转。 第五节 旋光异构体的性质 对映异构体之间性质比较： 1．旋光方向相反，其他物理性质如：熔点、沸点等相同 2．化学性质：在非手性环境下相同，在手性环境下，反应速率不同，有时相差比较 大。 3．生物生理性质：生物体立体选择性高。对于生物体，一对对映异构体的作用可能 正好相反。 非对映异构体：物理性质不同，化学性质基本相同，但同一反应中，速率不同。 第六节 不对称合成 立体选择反应 一、 自由基反应的立体化学 1．一卤代物 实验事实： 无光活性 上述实验的产物，从理论上来看，分子只有一个手性碳，应该有光活性，但实验结果 是无光活性。 解释： 从上面的分析来看，产物为外消旋体，因此无旋光活性。 COOH NO2 O2N HOOC HOOC O2N NO2 COOH H3C CH2 CH2 CH3 Cl2 H3C CH CH2 CH3 Cl hγ H3C CH2 CH2CH3 H3C CH2 CH CH3 H· C H3C C2H5 H H· Cl· a b a b CH3 H5C2 H C Cl C H3C C2H5 H Cl R S