些低级醇如甲醇、乙醇等,能和某些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等)形成结晶状 的化合物,称为结晶醇,如MgCl2·6CH3OH、CaCl2·4CH3OH、CaCl2·4C2HsOH等。结 晶醇溶于水而不溶于有机溶剂,所以不能用无水CaCl2来除去甲醇、乙醇等中的水分。但利 用这一性质,可将醇与其他有机物分离开来。 10.3醇的化学性质 化合物的性质主要是由其分子的结构决定的。羟基是醇类化合物的官能团,羟基中的 氧原子为不等性驴p3杂化,其中两个驴p3杂化轨道被两对未共用电子对占据,余下的两个s 杂化轨道分别与碳原子和氢原子形成C—O键和C一H键。 醇分子中氧的价健及未共用电子对分布示意图 由于氧原子的电负性比碳原子和氢原子大,因此氧原子上的电子云密度偏高,易于接 受质子,或作为亲核试剂发生某些化学反应。醇分子中的碳氧键和氧氢键均为较强的极性键 在一定条件下易发生键的断裂,碳氧键断裂能发生亲核取代反应或消除反应,氧氢键断裂能 发生酯化反应。由于羟基吸电子诱导效应的影响,增强了aH原子和βH原子的活性,易 于发生a-H的氧化和β-H的消除反应。综上所述,可归纳出醇的主要化学性质如下: (HR -H的氧化 R-CH-C 取代反应 醇的弱酸性 消除反应(分子内脱水) 在反应中,反应的部位取决于所用的试剂和反应的条件,反应活性则取决于烃基的结 构 与活泼金属的反应 与水相似,醇羟基上的氢与活泼金属如Na、K、Mg、A等反应放出氢气,表现出一定 的酸性,但比水要缓和得多。 2H2O+2Na-→2NaOH+H2↑(反应激烈) 2CH3CH2OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑(反应缓和) 乙醇钠 6(CH3)2CHOH+2A—→2[(CH3)CHO]A+3H2↑ 醇铝 △ 2CHCH2CH2OH+Mg-→(CH3CH2CH2O)Mg+H2↑ 丙醇镁 这主要是由于醇分子中的烃基具有斥电子诱导效应(+1),使氧氢键的极性比水 弱所致。羟基α-碳上的烷基增多,氧氢键的极性相应地减弱,所以不同烃基结构的醇与醇分子中氧的价健及未共用电子对分布示意图 一些低级醇如甲醇、乙醇等，能和某些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4 等）形成结晶状 的化合物，称为结晶醇，如 MgCl2·6CH3OH、CaCl2·4CH3OH、CaCl2·4C2H5OH 等。结 晶醇溶于水而不溶于有机溶剂，所以不能用无水 CaCl2 来除去甲醇、乙醇等中的水分。但利 用这一性质，可将醇与其他有机物分离开来。 10.3 醇的化学性质 化合物的性质主要是由其分子的结构决定的。羟基是醇类化合物的官能团，羟基中的 氧原子为不等性 sp3 杂化，其中两个 sp3 杂化轨道被两对未共用电子对占据，余下的两个 sp3 杂化轨道分别与碳原子和氢原子形成 C—O 键和 C—H 键。 由于氧原子的电负性比碳原子和氢原子大，因此氧原子上的电子云密度偏高，易于接 受质子，或作为亲核试剂发生某些化学反应。醇分子中的碳氧键和氧氢键均为较强的极性键， 在一定条件下易发生键的断裂，碳氧键断裂能发生亲核取代反应或消除反应，氧氢键断裂能 发生酯化反应。由于羟基吸电子诱导效应的影响，增强了α-H 原子和β-H 原子的活性，易 于发生α-H 的氧化和β-H 的消除反应。综上所述，可归纳出醇的主要化学性质如下： 在反应中，反应的部位取决于所用的试剂和反应的条件，反应活性则取决于烃基的结 构。 1．与活泼金属的反应 与水相似，醇羟基上的氢与活泼金属如 Na、K、Mg、Al 等反应放出氢气，表现出一定 的酸性，但比水要缓和得多。 2H2O + 2Na—→2NaOH + H2↑（反应激烈） 2CH3CH2OH + 2Na—→2C2H5ONa + H2↑（反应缓和） 乙醇钠 6(CH3)2CHOH + 2Al—→2[(CH3)2CHO]3Al + 3H2↑ 异丙醇铝 2CH3CH2CH2OH + Mg —→ (CH3CH2CH2O)2 Mg + H2↑ 丙醇镁 这主要是由于醇分子中的烃基具有斥电子诱导效应（+I），使氧氢键的极性比水 弱所致。羟基α-碳上的烷基增多，氧氢键的极性相应地减弱，所以不同烃基结构的醇与 △ △