menthol bisabolene taxadiene Otto Wallach lanosterol LS.Ruzicka 天然药物化学的任务之一是阐明具有生物活性的天然产物的结构及进行全合 成，生物合成的理论有助于天然产物合成的设计和结构的推导，一些生物合成的 假说在实际工作中是非常有用的.如Robinson对吗啡结构的推导就是典型的例子之 一。一次代谢形成的几百个化合物中只有几个是二次代谢产物的原料，其中最重 要的是乙酸，其次是芳香氨基酸如色氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸等和脂肪族氨基酸 如鸟氨酸和赖氨酸等，由这些简单的原料进一步转化构成数目庞大、结构各异的 天然化合物，如何对其形成的原理、涉及反应的类型及机制进行科学的分类引起 了人们极大的兴趣。如酶催化反应，尽管有些催化机制还不清楚，但仍可预测， 但生物合成的反应仍符合有机化学反应机制，甚至包括立体化学机制。这些问题 既即引起药物化学学者的兴趣，也受到有机化学家的关注。在理想的情况下，我 们提出生物合成的假说，阐明一个生物合成的每个步骤，己不仅仅是认识一个天 然产物，而是在探索天然产物的形成规律，关注的重点逐渐转移到天然化合物结 构之间的联系及一次代谢和二次代谢产生的生源关系上。 OH 分子中含有吡咯环以桥连形式存在，构成化合物的主体。 问题： 1.含氨桥环是如何形成的？ 2.该生物碱的生物合成途径是什么？ 3。按仿生合成原理，该化合物的主要合成路线是什么？ (一)生物碱的环合与仿生合成 自然界中的生物合成奥妙无穷，很多天然产物的生物合成原理为有机化学合 成提供了新思路。阿托品(atropine)，又称颠茄碱，是一种莨菪烷型生物碱，结 构如图2-3。颠茄碱存在于颠茄、曼陀萝等茄科植物中，是副交感神经抑制剂，可OH menthol bisabolene taxadiene lanosterol HO Otto Wallach L.S. Ruzicka 天然药物化学的任务之一是阐明具有生物活性的天然产物的结构及进行全合 成，生物合成的理论有助于天然产物合成的设计和结构的推导，一些生物合成的 假说在实际工作中是非常有用的。如Robinson对吗啡结构的推导就是典型的例子之 一。一次代谢形成的几百个化合物中只有几个是二次代谢产物的原料，其中最重 要的是乙酸，其次是芳香氨基酸如色氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸等和脂肪族氨基酸 如鸟氨酸和赖氨酸等，由这些简单的原料进一步转化构成数目庞大、结构各异的 天然化合物，如何对其形成的原理、涉及反应的类型及机制进行科学的分类引起 了人们极大的兴趣。如酶催化反应，尽管有些催化机制还不清楚，但仍可预测， 但生物合成的反应仍符合有机化学反应机制，甚至包括立体化学机制。这些问题 既即引起药物化学学者的兴趣，也受到有机化学家的关注。在理想的情况下，我 们提出生物合成的假说，阐明一个生物合成的每个步骤，已不仅仅是认识一个天 然产物，而是在探索天然产物的形成规律，关注的重点逐渐转移到天然化合物结 构之间的联系及一次代谢和二次代谢产生的生源关系上。 案 例 2-2 阿托品(atropine)是一种莨菪烷型生物碱，是副交感神经抑制剂，可作眼科 扩瞳剂、泻药等。结构如下图： N H3C O O OH 分子中含有吡咯环以桥连形式存在，构成化合物的主体。 问 题： 1. 含氮桥环是如何形成的？ 2. 该生物碱的生物合成途径是什么？ 3. 按仿生合成原理，该化合物的主要合成路线是什么？ （一）生物碱的环合与仿生合成 自然界中的生物合成奥妙无穷，很多天然产物的生物合成原理为有机化学合 成提供了新思路。阿托品（atropine），又称颠茄碱，是一种莨菪烷型生物碱，结 构如图 2-3。颠茄碱存在于颠茄、曼陀萝等茄科植物中，是副交感神经抑制剂，可