决定性和随机性 00=∑0S9aS0-=0S9p(S.1 用随机系统的P代替决定性的来简化计算 在一般情况下p的形式如何我们并不清楚,并不简化太多问 题 零 在特殊的孤立系统中(处于热力学平衡态下),可以假设所 有可能的微观态等几率出现←等几率假设 利用这一假设,计算得到的物理量和平衡态热力学得到的结 果相同 很多人并不喜欢这种引入几率的方法一为了得到更加严格的 理论(以及回避当时对分子论的反对意见),Gibbs引入了系综 理论 决定性和随机性 𝑂¯(𝑡) = ∑ 𝑆 𝑂(𝑆)𝜌˜(𝑆, 𝑡) ' ∑ 𝑆 𝑂(𝑆)𝜌(𝑆, 𝑡) ☞ 用随机系统的 𝜌 代替决定性的 𝜌˜ 来简化计算 ☞ 在一般情况下 𝜌 的形式如何我们并不清楚,并不简化太多问 题 ☞ 在特殊的孤立系统中(处于热力学平衡态下),可以假设所 有可能的微观态等几率出现 ⇐ 等几率假设 ☞ 利用这一假设,计算得到的物理量和平衡态热力学得到的结 果相同 ☞很多人并不喜欢这种引入几率的方法 ⇒ 为了得到更加严格的 理论(以及回避当时对分子论的反对意见),Gibbs 引入了系综 理论