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式中,V为饱和液体体积。 该式准确性还很好,因而出现了一些修正式,如 Spencer和 Danner提出 RT7 +(l-1,nI P 式中,Z8是每个物质特有的常数,虽然可以由实验数据回归求得,但依然有更多物质缺乏 该值,不得不选用Z代替ZA,此时方程又回到 Rackett式,写为 (1-T Pc Rackett式对于多数物质相当精确,只是不适于Z。<0.22的体系和缔合液体。 Yamada和Gun在1973年提出,式(2-54)和(2-56)中的临界压缩因子Z可以 用偏心因子O来关联,它们变为 =V(029056-08770y- (2-57a) ,=K02956-007349 (2-57b) P 如果应用在某一参比温度T下的一个实测体积V,(2-57a)式改写为以下形式: =v(0.29056-0087750) (2-58) 式中:中=(-7)2-(-7), T 只要知道任意一个温度下的摩尔体积,将此温度作为参比温度,便可以利用式(2-58) 计算其他温度下饱和液体体积。该式的估算精度比其他形式的 Rackett方程要高 (2)Yen- Woods关系式 估算极性物质饱和液体密度时,可以采用Yen- Woods关系式。据报道,利用该式计算 液体体积时,计算温度从冰点附近至接近临界点,压力达到Pn=30,误差一般小于3% 6%。该式的形式如下 ∑K,(-Ty P 式中,P为饱和液体密度,K,为Z的函数14 式中, Vs 为饱和液体体积。 该式准确性还很好,因而出现了一些修正式,如 Spencer 和 Danner 提出 [ ( ) ] 2 / 7 1 1 Tr RA c c s Z p RT V + − = (2-55) 式中,Z RA 是每个物质特有的常数,虽然可以由实验数据回归求得,但依然有更多物质缺乏 该值,不得不选用 Zc 代替 Z RA ,此时方程又回到 Rackett 式,写为, [ ( ) ] 2 / 7 1 1 Tr c c c s Z p RT V + − = (2-56) Rackett 式对于多数物质相当精确,只是不适于 Zc < 0.22 的体系和缔合液体。 Yamada 和 Gunn 在 1973 年提出,式(2-54)和(2-56)中的临界压缩因子 Zc 可以 用偏心因子ω 来关联,它们变为: ( )( )2 / 7 1 0.29056 0.08775 Tr Vs Vc − = − ω (2-57a) ( )[ ( ) ] 2 / 7 1 1 0.29056 0.08775 Tr c c s p RT V + − = − ω (2-57b) 如果应用在某一参比温度 R T 下的一个实测体积 R Vs ,(2-57a)式改写为以下形式: ( )φ = 0.29056 − 0.08775ω R Vs Vs (2-58) 式中: ( ) ( ) 2 / 7 2 / 7 1 1 R φ = −Tr − − Tr , c R R Tr = T /T 只要知道任意一个温度下的摩尔体积,将此温度作为参比温度,便可以利用式(2-58) 计算其他温度下饱和液体体积。该式的估算精度比其他形式的 Rackett 方程要高。 (2) Yen-Woods 关系式 估算极性物质饱和液体密度时,可以采用 Yen-Woods 关系式。据报道,利用该式计算 液体体积时,计算温度从冰点附近至接近临界点,压力达到 = 30 r p ,误差一般小于 3%~ 6%。该式的形式如下 ∑ ( ) = = + − 4 1 / 3 1 1 j j j r c s K T ρ ρ (2-59) 式中, s ρ 为饱和液体密度, K j 为 Zc 的函数, 2 3 j c c c K = a + bZ + cZ +dZ (2-59a)
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