和b常采用以下的混合规则 ∑∑yy (2-50a) b=∑yb 2-50b) 同样,对于二元混合物,应写为: am=yau+2y1y2an2+y2a22 (2-51a) M=y,b,+y2b2 (2-51b) 可见,a1中包括交叉项an,而b的计算中只有纯组元参数,没有交叉项。交叉项a 可以用下式计算 an=(a)(-k) (2-52) 式中的k为二元交互作用参数,一般由实验数据拟合可以得到,当混合物各组分性质 非常相近时,可以近似取k=0。 Prausnitz等人建议用下式计算交叉项an QRT P 式中交叉临界参数的计算仍然采用式(2-48a)~(2-48e)。 通过计算得到混合物参数ax,b后,就可以利用立方型状态方程计算混合物的p--T 关系和其他热力学性质了 当然,除了式(2-50a)和(2-50b)外,不同的学者针对不同的性质及不同的方程提 出了许多其他的立方型状态方程的混合规则,不同的混合规则有不同的精度和适用范围 25液体的p-7关系 前面已经讨论的p-V-7关系如RKS方程、PR方程及BWR方程都可以用到液相区, 但事实上还有许多状态方程只能较好地说明气体的p-V-T关系,不适用于液体,当应用到 液相区时会产生较大的误差。这是由于液体的p--7关系较复杂,对液体理论的研究远不 如对气体研究深入。但是,与气体相比,液体的摩尔体积容易测定。除临界区外,温度(特 别是压力)对液体容积性质的影响不大。除状态方程外,工程上还常常选用经验关系式和普 遍化关系式等方法来估算 251饱和液体体积 (1) Rackett方程 Rackett在1970年提出了饱和液体体积方程,为 V=vZ (-7,)21713 和 b 常采用以下的混合规则 = ∑∑ i j M i jaij a y y （2－50a） = ∑ i M i bi b y （2－50b） 同样，对于二元混合物，应写为： 22 2 11 1 2 12 2 2 aM = y1 a + 2y y a + y a （2－51a） 1 1 2 2 b y b y b M = + （2－51b） 可见， Ma 中包括交叉项 aij ，而 Mb 的计算中只有纯组元参数，没有交叉项。交叉项 aij 可以用下式计算， ( ) ij i j ij a = (a a ) 1− k 0.5 （2－52） 式中的 kij 为二元交互作用参数，一般由实验数据拟合可以得到，当混合物各组分性质 非常相近时，可以近似取 kij＝0。 Prausnitz 等人建议用下式计算交叉项 aij cij a cij ij p R T a 2 2.5 Ω= （2－53） 式中交叉临界参数的计算仍然采用式（2－48a）～（2－48e）。 通过计算得到混合物参数 Ma , Mb 后，就可以利用立方型状态方程计算混合物的 p –V -T 关系和其他热力学性质了。 当然，除了式（2－50a）和（2－50b）外，不同的学者针对不同的性质及不同的方程提 出了许多其他的立方型状态方程的混合规则，不同的混合规则有不同的精度和适用范围。 2.5 液体的 p –V -T 关系 前面已经讨论的 p –V -T 关系如 RKS 方程、PR 方程及 BWR 方程都可以用到液相区， 但事实上还有许多状态方程只能较好地说明气体的 p –V -T 关系，不适用于液体，当应用到 液相区时会产生较大的误差。这是由于液体的 p –V -T 关系较复杂，对液体理论的研究远不 如对气体研究深入。但是，与气体相比，液体的摩尔体积容易测定。除临界区外，温度（特 别是压力）对液体容积性质的影响不大。除状态方程外，工程上还常常选用经验关系式和普 遍化关系式等方法来估算。 2.5.1 饱和液体体积 （1）Rackett 方程 Rackett 在 1970 年提出了饱和液体体积方程，为 ( )2 / 7 1 Tr Vs VcZc − = （2－54）