表示同类分子作用,否则,表示异类分子作用,且Bn=B。对于二元混合物,展开式为 BM=yBu+2y,y2B22+ y2B B12代表混合物性质,称为交叉第二维里系数,用以下经验式计算。 +oB 式中,B0和是对比温度T的函数。 Prausnitz对计算各临界参数提出如下的混合规则 (1-k)√7T z+ 2 ZRT 2 式中,k称为二元交互作用参数。不同分子的交互作用很自然地会影响混合物的性质,若存 在极性分子时,影响更大。因此,人们对于k极为关注。但至今尚未得到一个计算k的通 用关联式,一般通过实验的p--7数据或相平衡数据拟合得到。k的数值与组成混合物的 物质有关,一般在0~02之间。在近似计算中,k可以取作为零 用普遍化第二维里系数计算气体混合物压缩因子的步骤是:计算纯物质普遍化第二维里 系数,再用式(2-48a)~(2-48c)计算各个交互临界参数,代入式(2-45)计算交叉 第二维里系数,然后使用式(2-45)计算混合物的BM,最后用下式计算混合物的压缩因子。 z=1+DM P 可见,气体混合物压缩因子的计算包括许多步骤,但每个步骤都非常方便地可以编成计算机 程序完成。 244混合物的立方型状态方程 若将气体混合物虚拟为一种纯物质,就可以将纯物质的状态方程应用于气体混合物的 p-T计算中。不同的状态方程当用于混合物p-7计算时应采用不同的混合规则,一个状 态方程也可使用不同的混合规则。大多数状态方程均采用经验的混合规则,混合规则的优劣 只能由实践来检验。 立方型状态方程( van der waals,RK,RKS,PR方程)用于混合物时,方程中参数a12 表示同类分子作用，否则，表示异类分子作用，且 Bij＝Bji。对于二元混合物，展开式为： 22 2 11 1 2 12 2 2 BM = y1 B + 2y y B + y B （2－46） B12 代表混合物性质，称为交叉第二维里系数，用以下经验式计算。 ( ) (0) (1) B B p RT B ij cij cij ij = +ω （2－47） 式中， ( ) 0 B 和是对比温度 Tr 的函数。Prausnitz 对计算各临界参数提出如下的混合规则： cij ij TciTcj T = (1− k ) （2－48a） 3 1/ 3 1/ 3 2 ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ + = ci cj cij V V V （2－48b） 2 ci cj cij Z Z Z + = （2－48c） cij cij cij cij V Z RT p = （2－48d） 2 i j ij ω ω ω + = （2－48e） 式中，kij 称为二元交互作用参数。不同分子的交互作用很自然地会影响混合物的性质，若存 在极性分子时，影响更大。因此，人们对于 kij极为关注。但至今尚未得到一个计算 kij的通 用关联式，一般通过实验的 p –V –T 数据或相平衡数据拟合得到。kij 的数值与组成混合物的 物质有关，一般在 0～0.2 之间。在近似计算中，kij 可以取作为零。 用普遍化第二维里系数计算气体混合物压缩因子的步骤是：计算纯物质普遍化第二维里 系数，再用式（2—48a）～（2－48e）计算各个交互临界参数，代入式（2－45）计算交叉 第二维里系数，然后使用式（2－45）计算混合物的 BM，最后用下式计算混合物的压缩因子。 RT B p Z M = 1+ （2－49） 可见，气体混合物压缩因子的计算包括许多步骤，但每个步骤都非常方便地可以编成计算机 程序完成。 2.4.4 混合物的立方型状态方程 若将气体混合物虚拟为一种纯物质，就可以将纯物质的状态方程应用于气体混合物的 p-V-T 计算中。不同的状态方程当用于混合物 p-V-T 计算时应采用不同的混合规则，一个状 态方程也可使用不同的混合规则。大多数状态方程均采用经验的混合规则，混合规则的优劣 只能由实践来检验。 立方型状态方程（van der Waals，RK，RKS，PR 方程）用于混合物时，方程中参数 a